Обобщенная поляризационная кривая кислородного. электрода
Реальные кислородные электроды, особенно с платиновыми катализаторами, работают часто в области нагрузок, где режим работы является переходным от активационного к активационно-омическому. В этой области наклон поляризационной кривой, построенной в полулогарифмическом масштабе, непрерывно меняется от значения 2,3b до 2-2,3Ь. Для построения графика напишем тождество
. , … hWh (•ч + Д^)//(°,-ч + Д71)
АСЧ+Д[2]»)— /5 (7р//(0,
Здесь J (0, ц) и Js(ц) — активности бесконечно толстого
электрода и электрода толщиной б при поляризации rj;
Дг| — приращение поляризации. В соответствии с выражениями (ЗЛО) и (3.22) .j.
Ь9(Ъ + Ьц) = Ьэ{-ц)е^ (3.43)
f*
— !: ;,(0, щ + Дт)) = / (0,11) еич/2. • (3.44)
h ~Ь A7!) . h (4) J (0,7) + Дір ‘ /(0,ч) |
Прологарифмировав (3.42), с учетом (3.43) и (3.44) получим
+0,435^.
Выберем на рис. 3.9 одну из точек (JJJ (0), 8/L,) в
качестве начала отсчета. Далее, задавая Дт) ряд значений (—3, —2, — 1, 1, 2, 3…), получаем bJ соответствии с (3.43) ряд значений 6/L3. Затем по графику на рис. 3.9 определяем ряд значений (г|-)-Лг|)//(0, т)+Лг|) и в соответствии с (3.45) строим график, приняв lg/5 (ті) =* =0 (рис. 3.14). За начало отсчета была выбрана точка с б/Дэ=0,6. Точкам кривой соответствуют определенные значения б/£э, которые также нанесены на график. Это дает способ совмещения эксперимен-
Ш
Рис. 3.14. Обобщенная поляризационная
кривая кислородного электрода в пере-
ходной области — от активационной
к активационно-омической.
тального и теоретического графиков при анализе режима работы электродов. Следует обратить внимание, что даже в области с д/Ьэ^1, где активность составляет уже около 80% активности электрода бесконечной толщины, наклон графика составляет всего 1,5—1,6 и лишь наклон приближается к значе-