СУВ с регенерацией электролита
Данные СУВ являются наиболее многообразными. Системы различаются устройством регенератора электролита, в котором осуществляется удаление воды, образующейся в ТЭ.
Наиболее простыми являются СУВ с разбавлением электролита; в этом случае регенератор электролита отсутствует. Характерным признаком такой системы является наличие емкости для размещения разбавленного электролита, конструктивное оформление которой позволяет провести дальнейшее разделение систем. Конструкция электролитной емкости зависит от типа ТЭ (со свободным или связанным электролитом), способа раздачи реагентов по ТЭ батареи (параллельная или последовательная) и количества ТЭ, соединенных электрически последовательно. Системы с разбавлением электролита различаются между собой также способом регенерации электролита при подготовке ЭХГ для последующего цикла работы (замена электролита, обезвоживание электролита с помощью подсоединяемой стендовой СУВ, электролиз разбавленного электролита в регенеративных установках). Недостаток системы — ухудшение со временем ВАХ ТЭ, связанное с уменьшением концентрации электролита. В связи с этим системы нашли применение при работе ТЭ с низкими плотностями тока (10~3—10-2 А/см2) в течение длительного времени (месяцы и годы) или при кратковременной работе ТЭ с высокими плотностями тока (около 0,1 А/см2 и выше). Примерами использования систем с разбавлением электролита в разработках являются:
энергоустановка на основе ЭХГ мощностью 10 Вт для энергоснабжения стационарного морского буя фирмы
14* 211,
«Электрик пауэр сторидж» (Великобритания) — рабочая плотность тока 10~3 А/см2, время работы без обслуживания 3 года, ТЭ со свободным электролитом, параллельная раздача реагентов по ТЭ, электролитная емкость образована верхней частью корпуса, в котором расположены ТЭ;
энергоустановка с ЭХГ мощностью 25 Вт фирмы «Сименс» (ФРГ) для питания транзисторного преобразователя частоты телевизионной ретрансляционной станции— плотность тока 3-Ю-3 А/см2, время работы без обслуживания 12 мес, батарея состоит из 34 последовательно соединенных ТЭ по электричеству и реагентам, система содержит дополнительно электролитный контур с делителем электролита, обеспечивающим выравнивание концентрации электролита и снижение утечек тока по электролиту;
энергоустановка мощностью 4 МВт авиационно-космического назначения фирмы «Юнайтед эйркрафт корп.» (США), проектная плотность тока 3,7 А/см2, время непрерывной работы 30 с, ТЭ со связанным электролитом, электролитной емкостью служит пористая матрица, примыкающая к водородному электроду, регенерация электролита осуществляется продувкой сухого газа через батарею ТЭ с помощью пристыкуемой стендовой системы удаления воды в период подготовки ЭХГ на базе.
Промежуточное положение между СУВ с разбавлением электролита и СУВ с регенератором электролита занимают системы с неполной регенерацией электролита, т. е. СУВ с разбавлением электролита, но содержащие различные устройства, которые задерживают скорость разбавления электролита посредством добавления в электролит сухой или более концентрированной щелочи.
Целесообразно выделить следующие разновидности СУВ:
системы, обеспечивающие поддержание переменней концентрации электролита, но более высокой по сравнению с концентрацией в системах с разбавлением электролита;
системы, обеспечивающие поддержание концентрации электролита в заданных пределах;
системы, поддерживающие постоянную концентрацию электролита.
К первому типу относится СУВ с размещением ГЗ в контейнере, в котором на некоторой высоте над первоначальным уровнем электролита установлена решетка с твердым КОН. По мере работы ТЭ объем электролита увеличивается, когда уровень электролита доходит до решетки, твердый КОН растворяется и концентрация электролита увеличивается. Данная система нашла практическое применение в ЭУ мощностью 60 Вт фирмы «Электрик пауэр сто — ридж» (Великобритания), предназначенной для питания морского маяка и работающей без обслуживания в течение 6 мес, а также в ЭУ мощностью до 100 Вт той же фирмы, предназначенной для снабжения электроэнергией подводного дома в течение 10 дней.
В СУВ второго типа из электролитного контура периодически сливается часть разбавленного электролита, после этого в контур добавляется концентрированный электролит до достижения максимальной концентрации. Процесс может осуществляться вручную или автоматически. Автоматическая система использована в энергоустановке мощностью 100 Вт фирмы «Варта» (ФРГ), предназначенной для снабжения электроэнергией непрерывно в течение 6 мес приборов типа преобразователей частоты телепередатчиков, геофизических измерительных станций и автоматических радиомаяков. В этой системе из электролитного контура автоматически сливается электролит с концентрацией 2—2,5 и. КОН и добавляется концентрированный электролит до достижения концентрации 6 и. КОН [5.61.
В СУВ третьего типа постоянная концентрация электролита поддерживается за счет непрерывного слива разбавленного электролита и добавления концентрированного. Добавление концентрированного электролита может быть осуществлено, например, с помощью капельниц, снабженных регулирующими кранами, или с помощью диффузионной трубки, соединяющей электролитную камеру ТЭ с резервуаром концентрированного электролита. Исследования, проведенные фирмой «Сименс» (ФРГ), показали, что система с диффузионной трубкой (поперечное сечение несколько квадратных миллиметров, длина 10 мм) может обеспечить работоспособность ТЭ (ток 1,5 А, напряжение 0,85 В) в течение 10 лет при однократной загрузке в электролитную емкость 100 г твердого КОН и 450 см3 12 М КОН, при этом концентрация сливаемого электролита составляет около 0,1 м кон.
В СУВ с выпаривателем вода испаряется из электролита либо при повышенной температуре, либо под разрежением (выпариватель вакуумного типа). В первом случае из электролита испаряется больше воды, чем образуется, поэтому часть паров воды конденсируется и возвращается в электролит ТЭ в жидком виде. В СУВ с выпаривателем вакуумного типа разрежение над электролитом создается вакуумным насосом или другим специальным устройством. Преимуществом выпаривателя вакуумного типа является удаление воды при низкой рабочей температуре ТЭ. Кроме того, пониженное давление электролита позволяет подавать в ТЭ окислитель (воздух) при атмосферном давлении. Устройство
имеет минимальные потери теплоты, так как испаренная реакционная вода направляется в конденсационную камеру, находящуюся при более высоком давлении по сравнению с испарительной камерой и охлаждаемую электролитом испарительной камеры, тем самым достигается регенерация теплоты, затрачиваемой на испарение образующейся воды.
В СУВ с регенераторами динамического типа через электролит проходит газ, который уносит пары воды. В качестве газа-носителя могут использоваться кислород, воздух, азот, углеводороды. Газ-носитель может циркулировать по замкнутому контуру, содержащему конденсатор с водоотделителем, или по разомкнутому контуру, когда в качестве газа-носителя используется воздух, служащий окислителем для ТЭ, при этом одновременно в регенераторе электролита происходит декарбонизация воздуха. Регенерация электролита возможна непрерывная или периодическая.
В отличие от регенераторов динамического типа в регенераторах статического типа газ-носитель неподвижен, служит для компенсации гидростатического давления электролита в пористой диафрагме. Пары воды диффундируют от пористой диафрагмы, омываемой электролитом, через камеру с газом-носителем к охлаждаемой металлической стенке, на которой происходит конденсация паров. Собранная влага удаляется из камеры. Системы этого типа предложены фирмой «Сименс» (ФРГ). При использовании асбеста в качестве материала диафрагмы достигнуты удельные характеристики регенератора 0,5 кг/кВт и 0,8 дм3/кВт при концентрации 8 и. КОН с температурой 80 °С и хладоагента с температурой 20 °С. Предложенные варианты системы позволяют не только удалять из электролита реакционную воду, но и отводить теплоту, образующуюся в ТЭ в результате реакции, путем испарения избыточного количества воды и возвращения этой сконденсированной воды обратно в электролитный контур. Данная СУВ использована в разработках ЭХГ фирмы «Сименс». Для ЭХГ мощностью 2 кВт регенератор статического типа имеет массу 4,5 кг, объем 3,8 л.
В СУВ с электродиализатором способ отделения воды от электролита принципиально отличается от способов, используемых в регенераторах динамического или статического типа. В предложенном Э. Юсти и А. Винзелем 214
электродиализаторе, содержащем камеры для концентрированного и разбавленного электролита, разделенные селективно проницаемой мембраной, под действием электродиализа ионы электролита переносятся через мембрану из камеры для разбавленного электролита в камеру для концентрированного электролита. Сконцентрированный электролит поступает в электролитный контур ЭХГ, а разбавленный электролит сливается из камеры. В качестве электродов диализатора могут использоваться «вентильные» электроды. Преимущество электродиализа — отсутствие температурных ограничений по удалению воды. В анодном пространстве (камера для разбавленного электролита) может циркулировать раствор карбоната, содержащий катион электролита; эта СУВ позволяет удалять воду при комнатной температуре. На втором международном коллоквиуме по прямому преобразованию энергии была продемонстрирована действующая модель электродиализатора. Устройство с одной камерой снижает концентрацию КОН с 6 н. до 0,5 н., трехкамерное устройство—до 0,001 н., т. е. из диализатора выходит практически чистая вода. Для очистки 1 л 6 н. раствора КОН необходимо 300 А-ч. Напряжение ячейки 0,2—1,0 В. С учетом диффузии воды через мембрану для получения 600 см3 сильно разбавленной щелочи необходимо затратить от 60 до 300 Вт-ч.
Для удаления воды из электролита может быть использован также регенератор осмотического типа. Данный способ регенерации кислого электролита использован в ЭХГ мощностью 2 кВт на основе ТЭ с ионообменными мембранами фирмы «Томсон Рамо Вулдридж» (США). В осмотическом устройстве использована катионная мембрана. Во время 100-ч испытаний устройства от 6 н. H2SO4 отделялась вода (pH ^5) со скоростью 0,9 кг/ч.
Существует СУВ с радиолитическим разложением воды. Внутри ТЭ находится источник радиоактивного излучения (210Ро, Ри и др.), который покрывает поверхность кислородного электрода. Концентрация электролита в ТЭ остается практически постоянной, так как вода, образующаяся в ТЭ, компенсирует разлагаемую радиолизом воду. Преимущество способа — малый объем ТЭ. Радиолиз может осуществляться и вне элемента.
Возможны СУВ удаления воды и с химической регенерацией электролита. В этих системах разбавленный
электролит из ТЭ поступает в устройство, в котором вода из электролита поглощается на реакцию, например в гальванический элемент типа Na|NaOH|C>2 (Na + + V2M2O+V4O2—*-NaOH) или в генератор водорода с гидридом металла.
К СУВ с электролизом воды можно отнести электролизеры в регенеративных водородно-кислородных установках.