Биохимические методы
Среди различных биохимических методов конверсии биомассы наибольшее распространение имеют два процесса: спиртовое сбраживание, в результате которого образуется этанол, и анаэробная (без доступа кислорода) переработка, позволяющая получить конечные продукты в виде биогаза и ценных органических удобрений.
Спиртовое сбраживание. Этиловый спирт CiHsOH (этанол) в естественных условиях образуется из сахаров под воздействием дрожжевых микроорганизмов в кислой среде с pH = 4-5. Вещество известно уже давно. Применяется в пишевой промышленности, парфюмерии, медицине и т. д. Только с недавних пор его стали использовать в качестве моторного топлива или добавок к нему. Характеризуется высокой теплотой сгорания — 30 МДж/кг.
Схема производства этилового спирта (рис, 3.10) включает основные источники биомассы, предварительные операции, промежуточные и конечный п
В процессе спиртового сбраживания после предварительной обработки исходной биомассы подучают сахара — основной энергоаккумулирующий продукт. Затем при добавлении соответствующих микроорганизмов — дрожжей — проводят сбраживание и получают раствор с 10%-ной концентрацией спирта. При этой концентрации микроорганизмы погибают, поэтому раствор подвергают перегонке (дистилляции) до получения смеси, состоящей из 95% этанола и 5% воды. Дальнейшее обезвоживание производят путем перегонки с растворителем типа бензола.
Сложность получения этанола зависит от трудности переработки исход, ной биомассы. Сахарный тростник, например, сначала измельчают, давят и получают сладкий сок. Из него получают сахарозу. Остающуюся патоку с со. держанием 55% сахаров используют для получения спирта. Отжатый тростник (жом) сжигают, чтобы обеспечить энергией производство этанола. Такое при. менение жома удешевляет конечный продукт — этанол.
Сахарная свекла легко поддается переработке на сахар для сбраживания. Но в этом случае мало отходов, которые можно использовать в качестве топлива. Требуется дополнительный энергоноситель, и этанол становится дороже.
По российской технологии клетчатку свекловичного жома предварительно обрабатывают острым паром. В результате скорость ферментации увеличивается в 3-4 раза и существенно повышается выход этанола.
Зерновые культуры, в том числе кукуруза, корнеплоды (картофель, маниок), содержат крахмал, который подвергается гидролизу на сахар. Углеродные связи в крахмале разрушаются ферментами солода или подходящих плесеней (грибков). Получающийся при сбраживании вторичный продукт (отходы) идет на корм скоту.
На долю древесной целлюлозы приходится до 40% всей сухой биомассы. Полисахарид ее разрушается с трудом в кислой среде. Этот процесс дорогой, поэтому в промышленном производстве проводят измельчение исходного Продукта-
Выработка этанола упрощается, если сырьем служит макулатура, для которой не требуется предварительная обработка, как это необходимо для лиг — ноцеллюлозы. Сахарифнкация макулатуры протекает за короткий период под воздействием фермента целлюлазы при температуре 45°С. Из 1 тонны бумаги получают 350-400 л этанола.
Этиловый спирт — хорошее жидкое топливо, поэтому некоторые страны (Бразилия, США и др.) имеют национальные программы по его производству и использованию на транспорте. Опубликованные данные показывают рост спроса на этот тип топлива. Так, производство этанола в мире в 1995 г. составляло 24,2 млн м3. Из них на долю Бразилии приходилось 12,16 млн м США потребляли — 5,5 млн м3. Из 12 млн автомобилей Бразилии 5 млн машин заправлялись этанолом [76]. Рост производства этилового спирта в этой стране прогнозируется в объеме 13 млн м3 к началу XXI века и 22,4 млн м3 — к 2015 г., чтобы обеспечить весь парк автомобилей. В двигателях внутреннего сГорания может применяться как 95%-ный этанол, так и обезвоженный 100%- ный продукт. Сжигание 95%-ного этанола требует некоторой модернизации карбюратора в бензиновых двигателях. Смесь бензина с 20-22% обезвоженно — РО этанола, называемую газохолом, используют в обычных карбюраторных двигателях. Этанол прекрасно горит, выдерживает ударные нагрузки без взрыва. Добавки спирта устраняют необходимость введения в бензин такого антидетонатора, как свинец. Мощность двигателя, работающего на смеси бензина и спирта, возрастает на 20% по сравнению со сжиганием чистого бензина. Наиболее активно перевод автомобилей на этанол или его смесь с бензином происходит в Бразилии.
США утилизируют стебли кукурузы для производства этанола. Производители намерены вырабатывать ежегодно 19 млн т этанола как топлива.
В Швеции, в Стокгольме автобусы заправлялись этанолом, произведенным из отходов деревообрабатывающей промышленности, а с 1995 г. перешли на этанол, вырабатываемый из дешевых испанских вин.
Анаэробное сбраживание. Анаэробная ферментация — это процесс переработки биомассы с помощью бактерий без доступа кислорода. При этом органические вещества разлагаются до метана СН4 и диоксида углерода СОг — На долю метана приходится до 90% энергии, содержащейся в исходном сырье.
Смесь метана и диоксида углерода при наличии небольшого количества других газов называют биогазом. Его состав: 55—80% СН^, 15-40% СО,, 0-1% HjS, 0-1% N2, 0-1% Hj. Теплота сгорания в зависимости от состава меняется в пределах 21-27 МДж/м3.
Кроме получения газообразного топлива, анаэробное сбраживание приводит к полной минерализации азота, фосфора, калия и других микроэлементов, делая их более доступными для усвоения растениями. Удобрения получаются экологически чистыми, без семян сорняков, патогенной микрофлоры, нитратов и ни тритов.
Таким образом, биогазовая переработка любых органических отходов позволяет решать энергетические задачи, создавая удобный вид топлива, улучшает экологию при ликвидации отходов, вносит положительный эффект в виде удобрений в сельскохозяйственное производство, помогает в решении некоторых социальных проблем улучшением условий труда и быта.
Процесе анаэробной ферментации особенно эффективен при наличии большого количества навоза, т. е. в условиях содержания животных — крупного рогатого скота, свиней, птицы на крупных механизированных и автоматизированных комплексах с централизованным сбором экскрементов. Наряду с отходами жизнедеятельности животных для биогазовой технологии можно использовать силос, солому, зерно, подстилку для скота, пищевые И другие отходы ферм, твердые бытовые отходы, отходы предприятий, перерабатывающих сельскохозяйственную продукцию.
Из 1 т органического субстрата (сухого вещества) можно пролучить биогаза [77, 78]:
отходы крупного рогатого скота |
— 260-250 м3; |
отходы свиноводства |
— 400-500 м3; |
птичий помет |
— 460-660 м3; |
твердые бытовые отходы |
— 300-400 м- |
Температурные условия ферментации обеспечивают существование 2 основных видов микроорганизмов: термофилов, активных при 45-70°С, и мезо — филов, активных при 20~40°С. Жизнедеятельность микроорганизмов Methano — sarcina протекает в диапазоне температур 20-70°С.
Длительность процесса переработки определяется температурным режимом и видом микроорганизмов. Мезофильный режим при Т = 31-33° С протекает 16-18 суток, термотолерантный с Т = 38-40° С длится 10-15 суток, термофильный при повышенной температуре Т = 53-55° С завершается в течение 5-7 суток. Таким образом, чем выше температура ведения процесса, тем быстрее происходит разложение органического вещества. При этом увеличивается и выход биогаза, однако затраты теплоты на собственные нужды повышаются.
Производство биогаза с помощью анаэробного сбраживания происходит в три стадии: гидролизная, кислотная и метановая. На стадии гидролиза (осахаривания) происходит разложение очень больших молекул на маленькие, простые молекулы, которые способны пройти через бактериальные мембраны.
Реакция имеет вид:
п (Со Н^Ої) + Н2О -*■ n(CoHi20«).
(глюкоза, целлюлоза) . (глюкоза)
В течение кислотной стадии сложные молекулы типа протеина, жиров, сПиртов, глюкозы разбиваются кислотообразующими бактериями в органические кислоты (молочную кислоту), СОг, Н2, NH3 и т. д. по схеме
Q, Н12 Ой + Н20 — СН3 СН(ОН) СООН
(жирные кислоты, протеины, (молочная кислота) спирты, глюкоза)
На метановой стадии Н2 и С02 образуют некоторое количество метана, а ферментация кислот и спиртов дает еще больше метана
4Н2 + С02 2НгО + СИ,
• Г Н3 СН2 ОН + С02 СНз СООН +СН4
СН:,С00Н—С02 + СН4
СН3СН2СНгСООН + Н20 +С02 -н. СНз СООН + СНф
На биогазовых установках все три стадии протекают одновременно, и если какая-либо из них доминирует, то производство метана значительно затрудняется, При сильной кислотности м етанообразу ющи е бактерии не функционируют, поэтому рекомендуется поддерживать слабощелочную среду (pH 6,8-7,2).
Для реализации контролируемого анаэробного сбраживания во многих зарубежных странах и некоторых странах СНГ (в России, на Украине) созданы биоэнергетические установки различного масштаба для применения в условиях индивидуальных хозяйств, где содержится 2-6 голов крупного рогатого скота, или крупных животноводческих комплексов и птицефабрик. Технологическая схема одной из таких установок изображена на рис. 3.11. Ока разработана московским институтом ВНИИКОМЖ с объемами биореактора от 0,2 до 3000 мэ [79].
Отходы содержания животных (птицы) поступают с фермы 1 (рис. 3.11) в накопитель 2. Из него исходное сырье с помощью погружного насоса 3 подается на отделитель грубых включений 4, а затем насосом-дозатором 5 в метан — тенк й. Периодичность работы дозатора 5 определяется программным устройством. Метантенк 6 оборудован системой подогрева посту пающей биомассы и поддержания необходимого температурного режима метановой генерации. В генераторе биогаза имеются перемешивающие устройства, а также система принудительного отвода биогаза и выгрузки переработанной биомассы.
|
В метангенераторе под действием анаэробных микроорганизмов происходит сбраживание исходного субстрата без доступа воздуха. Результатом этого процесса является биогаз и обеззараженные жидкие органические удобрения без неприятного запаха. При этом семена сорных растений теряют всхожесть.
Жидкие органические удобрения удаляются из метантанка через гидрозатвор 7 и могут быть сразу же использованы для внутри почвенного внесения или подаваться на очистку в систему биопрудов, где выращиваются рачки и рыба. Для получения твердых удобрений, более удобных для хранения и транспортировки, сброженная масса поступает в концентратор — смеситель 8, где доводится до пастообразного состояния при смешивании с сорбентом — опилками, торфом и др. Твердые удобрения можно получить также путем отгонки на центрифуге.
Выработанный биогаз собирается в газгольдере 10. Частично он расходуется на собственные нужды установки (до 30%), поступая в блок-контейнер 9, где размещены котел для подогрева воды, насос, средства контроля и автоматики. Остальной биогаз используется другими потребителями на бытовые и энергетические нужды. В ряде стран Европы были продемонстрированы легкие и тяжелые грузовики, работающие на биогазе.
Сточные воды городов также могут быть источником получения биогаза. Такой источник существует давно, и в первую очередь к нему применялась технология получения биогаза. О масштабах переработки сточных вот можно судить по следующим данным. В Великобритании к концу XX века насчиты-
далось 150 небольших электростанций суммарной мощностью 174 МВт, рабо- ^ших на биогазе из сточных вод. Там же проектируют строительство других электростанций общей мощностью 380 МВт.
Дания — одна из ведущих европейских стран в переработке отходов животноводства для выработки био газа переходит на новй уровень этого производства. Вместо множества мелких биогазогенераторов действуют 20 крупных централизованных систем [80].