СИНТЕТИЧЕСКИЕ АЛМАЗЫ И КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ИХ ОСНОВЕ
В настоящее время в странах СНГ в буровом породоразрушающем инструменте используются как природные, так и синтетические алмазы, а также композиционные материалы на основе синтетических алмазов.
В качестве объемных алмазов из синтетического сырья используются поликристаллические алмазы марки АРСЗ и АРК4 размером 500-2500 мкм (7-400 шт/кар), получаемые путем дробления синтетических алмазов типа «спеки», спеки цилиндрической формы марки СВСП (0,4-0,8 кар).
Синтетические поликристаллические алмазы АРК4 и АРВ1 (ГОСТ 9206-80) или АСПК и АСБ соответственно с плотными поликристаллическими образованиями с однородной мелкозернистой структурой, получаемыми из графита путем синтеза в присутствии металлорастворителей. Выпускаются под названием карбонадо в виде цилиндров диаметром 2,3 и 4 мм, длиной до 4 мм, или под названием баллас. По динамической прочности алмазы АРК4 превосходят природные монокри — сталлические алмазы.
Синтетические поликристаллические алмазы АРСЗ (ГОСТ 9206-80) или СВСП представлены цилиндрами размером 4×4 мм и массой 0,6-6,8 кар, имеют светло-серый цвет. Могут поставляться в дробленом виде.
Наибольшее распространение для изготовления алмазных коронок получили синтетические поликристаллические алмазы марки АРК4 (дробленые карбонадо АСПК) и АРСЗ (спеки СВСП). Зернистость дробленых синтетических поликристал — лических характеризует их размер и измеряется в микрометрах для основной фракции, преобладающей по массе. Размер зерен каждой фракции алмазных зерен определяют по размерам ячеек в свету двух контрольных сит, причем через верхнее сито зерна должны проходить, а на нижнем — задерживаться. Поэтому зернистость алмазов обозначается дробью, числитель которой соответствует размеру стороны ячейки верхнего сита, а знаменатель — размеру стороны ячейки нижнего сита. Зернистость выпускаемых поликристалличе — ских алмазов (в мкм) и соответствующие ей значения прочности алмазных зерен (в Н) марок АРК4 и АРСЗ приведены в табл. 6.3.
Таблица 6.3
|
Благодаря повышенной термостойкости алмазы АРСЗ могут применяться для оснащения буровых коронок при обычной технологии спекания матрицы. По износостойкости АРСЗ не уступают природным алмазам.
Синтетические монокристаллические алмазы выпускаются
(ГОСТ 0206-80) следующих марок: АСО (обычной прочности), АСР (повышенной прочности), АСВ (высокой прочности) и АСС (сверхпрочные). Эти алмазы имеют размер зерен 0,04- 1 мм, а также выпускаются микропорошки из этих алмазов с размерами зерен от 1 до 60 мкм. Твердость алмазов АСС составляет 80-100 кН/мм2.
В институте сверхтвердых материалов Национальной Академии наук Украины им. В. Н. Бакуля (ИСМ НАНУ) разработаны и выпускаются для оснащения бурового инструмента монокристаллические синтетические алмазы (СА), сверхтвердые композиционные алмазосодержащие материалы типа твесал и алмазно-твердосплавные пластины (АТП).
Для оснащения бурового инструмента используются монокристаллические СА с размерами зерен от 650/500 до 250/200 мкм. Цифровой индекс марки алмазов обозначает среднюю арифметическую величину показателей прочности на сжатие всех зернистостей определенной марки. Например, АС 100 — алмаз синтетический со средней прочностью зерен 100 Н.
Поскольку при синтезе образуются зерна СА различного качества, большое значение приобретает использование методов их сортировки (по форме, характеру поверхности, магнитным свойствам и др.), обеспечивающих отбор алмазов необходимого качества.
В данном разделе приведены сведения только о тех свойствах СА, которые оказывают существенное влияние на работоспособность алмаза в буровом инструменте.
Значения прочности СА и области применения в буровом инструменте представлены в табл. 6.4 и 6.5.
Таблица 6.4
|
Марка |
Характеристика |
Коэффи циент формы зерен |
Область применения |
АС65 |
Совершенных кристаллов не менее 20 %, обломков кристаллов, сростков и агрегатов не более 10% |
Изготовление породоразрушающего инструмента для бурения скважин в мягких породах VII-VIII категории по буримости |
|
АС80 |
Совершенных кристаллов — не менее 45 %, обломков кристаллов и сростков не более 12 % |
< 1,2 |
То же в породах средней твердости ІХ-Х категорий по буримости То же в крепких породах Х-ХІ категорий по буримости |
АС 100 |
Совершенных кристаллов не менее 55 %, обломков кристаллов и сростков — не более 8 % |
< 1,18 |
|
АС 125 |
Совершенных кристаллов не менее 70 %, обломков кристаллов и сростков не более 6 % |
< 1,15 |
То же |
АС 160 |
Совершенных кристаллов не менее 85 %, обломков кристаллов и сростков не более 4 % |
< 1,15 |
«» |
Обычно кристаллы СА окрашены в желтый цвет, и их размер не превышает 1 мм. От природных синтетические алмазы отличаются только тем, что они имеют включения металлов-растворителей.
У кристаллов СА отмечено резкое снижение прочности после нагрева свыше 800 °С, что объясняется растрескиванием зерен, возникающим вследствие возрастания внутренних напряжений вокруг включений металлов-растворителей. Это обусловлено различием коэффициентов температурного расширения и сжимаемостей алмазов и металла растворителя, плавлением включений и графитизацией алмаза вокруг них. Объем включений при этом увеличивается на 15-20 %.
Величина снижения прочности СА после термообработки выражается коэффициентом термопрочности, показывающим, во сколько раз уменьшается прочность зерен после нагрева до 1200 °С в водородной среде, и зависит от содержания включений и их состава, которые определяются условиями роста кристаллов.
Для повышения термопрочности алмазов в Институте сверхтвердых материалов (ИСМ) разработан способ синтеза алмазов, позволяющий получить кристаллы с массовой долей включений в пределах от 0,2 до 0,5 %. Эти алмазы, обозначаются индексом Т. В табл. б. б и 6.7 приводятся значения коэф-
Зернистость алмазов, |
Коэффициент термопрочности синтетических алмазов марок |
||||
мкм |
АС65Т |
АС80Т |
АС100Т |
АС125Т |
АС160Т |
630/500 |
3,2 |
3,2 |
3,3 |
3,5 |
3,7 |
33 |
33 |
БЗ |
73 |
83 |
|
500/400 |
2,4 |
2,5 |
2,6 |
2,8 |
3,0 |
33 |
*3 |
33 |
577 |
73 |
|
400/315 |
1,7 |
1,8 |
2,0 |
2,4 |
2,6 |
33 |
33 |
33 |
33 |
33 |
|
315/250 |
1,5 |
1,6 |
1,7 |
‘ 1,8 |
2,2 |
33 |
33 |
33 |
33 |
33 |
|
250/200 |
1,4 |
1,5 |
1,6 |
1,7 |
2,0 |
23 |
372 |
33 |
33 |
33 |
|
Примечание. |
В числителе приведены значения коэффициента |
||||
прочности при статическом сжатии, в знаменателе — нагружении. |
при динамическом |
Таблица 6.7
|
фициентов термопрочности алмазов марки ACT, их характеристика, область применения.
Применение термопрочных алмазов весьма эффективно при бурении скважин в сложных геологических условиях, связанных с абразивностью, трещиноватостью, перемежаемостью и т. д. Показатели прочности алмазов марки ACT, синтетических алмазов зарубежных фирм и природных алмазов приведены в табл. 6.8.
Таблица 6.8
|
Наряду с влиянием на прочность наличие в СА металлов- растворителей придает им ферромагнитные свойства. Ферромагнитные примеси в СА можно обнаружить непосредственно по поведению отдельных зерен в магнитном поле. Алмазы с большим количеством примесей реагируют на меньшую напряженность магнитного поля, и наоборот, — алмазы с меньшим количеством примесей отсортировываются при более высокой напряженности поля. Изучение этих свойств и разделение СА в соответствии с ними производится на электромагнитном сепараторе типа 138-СЭМ, который позволяет регулировать напряженность магнитного поля до 875 кА/м и таким образом выделять практически немагнитные кристаллы.
Сравнение ферромагнитных свойств и прочности СА после отжига при различных температурах показывает, что, по — видимому, в исходных СА часть металлических включений переходит в ферромагнитное состояние и такой переход влияет на прочность алмазов.
Исследования показывают, что оптимальное значение напряженности сепаратора при разделении монокристаллических СА составляет 44,6 кА/м. Отобранные при этом алмазы обладают наиболее высокой прочностью. Такой режим работы позволяет выделить около 60 % зерен немагнитной фракции и 40 % — магнитной.
Кристаллографический анализ показывает, что алмазы магнитной и немагнитной фракций одной партии практически не отличаются по агрегатности (содержание монокристаллов и сростков) и окраске (магнитная фракция при визуальном сравнении лишь несколько темнее, что связано с количеством включений), но зато значительно отличаются по дефектам поверхности, крупным сторонним включениям, а также трещинам и сколам.
Таким образом, можно сделать вывод, что монокристалли- ческие СА обладают различными свойствами.
Выполненный комплекс исследований позволил разработать композиционный материал твесал на основе твердых сплавов с включениями синтетических алмазов. Физикомеханические свойства твесалов в зависимости от зернистости и концентрации СА приведены в табл. 6.9.
Изделия из твесала изготовляются различной формы и размеров. Так, в буровых коронках для оснащения подрезного слоя применяется твесал цилиндрической формы, а объемного слоя — трапецеидальной.
Для повышения эффективности использования поликри- сталлических алмазов в буровом инструменте разработан ряд
Характеристика твесалов
|
способов спекания при высоких давлениях и температурах алмазно-твердосплавных пластин (АТП), обладающих повышенной прочностью, термостойкостью и ударной вязкостью.
Большинство изделий — двухслойные, в которых поликри- сталлический алмазный слой изготавливают на подложке из твердого сплава (карбида вольфрама, цементированного кобальтовой смазкой), что сводит к минимуму напряжения, возникающие между слоями при спекании АТП вследствие различия коэффициентов термического расширения алмаза и подложки.
При спекании сложных сверхтвердых материалов происходит пропитка алмазного слоя металлом-связкой подложки. Осуществляется активация спекания поликристаллического алмазного слоя, и иногда происходит рост алмазных зерен из раствора углерода в металле связки.
Фирмой «General Electric» (США) выпускаются многослойные пластины на основе алмаза марок Compax, Simpax, Megapax, Stratopax. В бурении наибольшее распространение получил материал Stratopax, представленный пластинами диаметром 13,5 мм и толщиной 3,5 мм с поликристаллическим покрытием алмазов 0,5 мм. Из цилиндрических пластин изготавливаются пластины треугольной, квадратной, ромбической форм и сегменты.
Алмазный слой состоит из спеченных между собой кристаллов, 60 % которых имеют размеры 100-150 мкм, остальные — от 5 до 60 мкм. Твердость пластин Stratopax при ее измерении алмазной пирамидой с ромбическим основанием
(индентором Кнупа) на приборе ПМТ-3 при нагрузке 9,8 Н составляет от 50 до 81 ГПа.
Фирма «De Beers» (ЮАР) выпускает материал Sindit в виде двухслойных пластин, состоящих из алмазного слоя толщиной 1,0-1,5 мм и твердосплавной подложки. Заготовки Sindit выпускаются в виде дисков (90 типоразмеров), пластин (11 типоразмеров) и круговых сегментов (60 типоразмеров). Размер кристаллов в алмазном слое — более 80 мкм с мелкими частицами 20-30 мкм в промежутках. Между алмазным слоем и подложкой имеется промежуточный слой толщиной 50 мкм, состоящий из очень мелких (1-5 мкм) спеченных алмазных зерен. Твердость Sindit по Кнупу составляет 49,8 ГПа, предел прочности на растяжение 1,29 ГПа, при поперечном изгибе — 1,10 ГПа.
Изготовленный материал Sindit не имеет поверхности раздела между твердосплавной подложкой и поликристалличе — ским алмазным слоем, что исключает разрушение пластин при нагреве в процессе бурения.
Фирмой «Sumitomo Electric» (Япония) выпущены — поликри — сталлические алмазы на твердосплавной подложке под маркой Sumi DJADA трех разновидностей DA-200, DA-150, DA — 100. Алмазы DA-150 обладают высоким сопротивлением абразивному износу; из них изготавливают неперетачиваемые пластины треугольной, квадратной и ромбической форм с размерами по ребрам 3-16 мм и толщиной 1,5-5,0 мм.
В СНГ разработано несколько марок поликристаллических алмазов на подложке ДАП, СВБН, БПА, АТП, АЛВ. Материал АТП (совместная разработка ИСМ и ВНИИалмаз) применяется в основном для оснащения породоразрушающего инструмента.
Цилиндрические пластины АТП изготовляются двух типоразмеров: диаметром и 8,0 и 13,5 мм и толщиной соответственно 3,0 и 3,5 мм при толщине алмазного слоя 0,7-0,8 мм. При строгании блока кварцевого песчаника с углубкой 0,5 мм пластиной АТП при износе по высоте 0,8 мм было пробурено более 700 м, что превышает проходку пластины Stratopax аналогичных размеров.
Остальные показатели пластины АТП близки соответствующим показателям природных алмазов.
Наличие в алмазном слое металлов — растворителей углерода может привести к снижению эксплуатационных свойств пластин при нагреве выше 1000 °С. В слое появляются радиальные трещины, а иногда происходит отделение слоя от твердосплавной подложки. Поскольку АТП не меняют своих свойств при нагреве до 900-950 °С, их закрепляют в корпусе бурового инструмента с помощью пайки низкотемпературным припоем на основе серебра (ПСР-40), обеспечивающим прочность на сдвиг от 250 до 380 МПа.