Солнечная электростанция 30кВт - бизнес под ключ за 27000$

15.08.2018 Солнце в сеть




Производство оборудования и технологии
Рубрики

Свойства расплавов горных пород и образующихся при их твердении и кристаллизации материалов

В результате теплового воздействия на горные породы в них протекают сложные физико-химические процессы, обусловленные повышением температуры. При низких (до 400—500 °С) и средних (до 1000—1100°С) температурах протекают физические процессы, связанные с нагреванием породы, испарением влаги, выгоранием органических примесей, полиморфными превращениями отдельных минералов, размягчением стеклообразной фазы и частичное рас­плавление легкоплавких компонентов. При этих же температурах происходят химические процессы — потеря химически связанной воды и диссоциация карбонатов.

При более высоких температурах протекают физико-химиче­ские процессы, связанные с образованием первичных расплавов, растворением в этих расплавах тугоплавких компонентов горной породы и образованием новых химических соединений в составе жидкой стекловидной фазы.

В том случае, если в расплавленное состояние переходят без изменения все минеральные составляющие горной породы и полу­чается расплав первоначального соединения, то такое плавление называется конгруентным. Если же при плавлении пород полу­чается расплав и новое твердое соединение, отличное по свойствам от исходного, то такой тип плавления называется инконгруентным.

При плавлении горных пород образуется в большинстве слу­чаев силикатный расплав, состоящий из различных химических соединений, между которыми протекают сложные физико-химиче­ские процессы.

Температура плавления горных пород зависит главным обра­зом от химического и минералогического составов. Согласно со­временным представлениям горная порода рассматривается как единая большая молекула, все химические элементы которой представлены в виде оксидов и их соединений, образующих две ведущие группы: кислую (Si02, А1203 и др.) и основную (СаО, MgO, Fe203, FeO и др.).

Оксиды элементов в большинстве случаев имеют высокую по­стоянную температуру плавления (MgO ~ 2800 °С, СаО ~ 2570 °С, AI2O3 ~ 2050°С, Si02 ~ 1713°С), а их многочисленные соедине­ния плавятся при более низких температурах.

Как правило, кислые породы с повышенным содержанием Si02 и А120з имеют более высокую температуру плавления, а бо­лее основные породы из-за присутствия оксидов натрия, калия и железа — относительно низкую температуру плавления. Наиболее легкоплавкими являются породы, минералогический состав кото­рых представлен моноклинными пироксенами, полевыми шпатами, железистыми разновидностями оливина. При возрастании содер­жания минералов кварца, плагиоклаза, ромбического пироксена и некоторых других температура плавления породы увеличивается. На температуру плавления пород оказывает влияние и их струк­тура: породы мелкозернистой структуры являются более легко­плавкими. Так как горная порода состоит из ряда минералов, то прежде всего начинает плавиться их эвтектическая смесь.

Важное влияние на процесс плавления породы оказывает от­ношение оксидов Fe203/Fe0, входящих в химический состав ее минералов, и атмосфера, в которой протекает плавление. Чем меньше отношение Fe2Ц3/FeO, тем легче протекает процесс плав­ления, при этом понижается вязкость образующегося расплава и повышается его кристаллизационная способность. Увеличение со­держания FeO происходит в восстановительной атмосфере за счет Fe203, в окислительной среде процесс обратим.

С технологической точки зрения наибольший интерес представ­ляют вязкостные и кристаллизационные свойства расплава. Со­гласно ионной теории, вязкость расплава определяется наличием в нем укрупненных, недостаточно подвижных анионов, широко представленных в силикатных расплавах кремнекислородными комплексами, сложность которых зависит от соотношения кисло­рода и кремния. С повышением температуры связи внутри анио­нов уменьшаются и в результате диссоциации упрощаются с при­обретением большей подвижности. Перегретые силикатные рас­плавы по свойствам близки к ньютоновским жидкостям, но при появлении твердых фаз, наличии растворенных флюидов (Н20, HCl, HF, С02) и вблизи точки кристаллизации они приобретают свойства неньютоновских жидкостей, характеристики которых ме­няются от бингамовских пластиков до дилатантных жидкостей

Рис. 1.7. Температурная зависимость вяз­кости базальтовых расплавов. :

Свойства расплавов горных пород и образующихся при их твердении и кристаллизации материалов101—диабаз; 515 —андезнто-базальт; 221-3 и I — камчатские базальты; 404 —алагезский базальт.

в зависимости от условий течения, состава и др. [3, 42]. Ввиду отсут­ствия строгой теории вязкости та­ких сложных систем в работе [35] предложен метод расчета и прогнозирования реологических ха­рактеристик расплавов горных по­род с использованием известного уравнения Аррениуса — Френке­ля — Эйринга:

,П = %ехр[£/(^7′)], (1.12)

где — вязкость расплава; т]о — передэкспоненциальиый множи­тель, характеризующий вязкость сплава при 7" —> со, теоретическое значение которого по порядку величины равно 10~3 Па-с; Е — энергия активации вязкого течения, Дж/моль; /? — универсальная газовая постоянная, Я = 8,32 Дж/(моль-К); Т—температура по шкале Кельвина, К.

Анализ результатов статистического анализа эксперименталь­ных данных по вязкости магматических, силикатных и алюмосили — катных расплавов позволил получить простое полуэмпирическое уравнение барической и температурной зависимости вязкости для всего природного диапазона составов расплавов горных пород в следующем виде [35]:

1ё Т1 = £/(4,5767′ — 4,5) + р (ро6щ — р£л), (1.13)

где Е — энергия активации вязкого течения «сухих» расплавов при Рн2о = ® или водосодержащих расплавов (флюидосодержащих) при Робщ > РфЛ; Р — пьезокоэффициент ВЯЗКОСТИ, Р) = 5,02 X X Ю-4 МПа-1 для «сухих» расплавов, р2 = —1,2-10~3 МПа-1 для недонасыхценных водой расплавов; Робщ — общее (литостатическое) давление, МПа; р£л — флюидное давление в расплаве, МПа.

Значения вязкости и энергии активации расплавов приведены в табл. 1.4.

Зависимость изменения вязкости расплавов различных базаль­тов от температуры Т приведена на рис. 1.7.

В лаборатории Донецкого камнелитейного завода исследована вязкость расплава из шихты на основе горелых шахтных пород; полученные данные зависимости вязкости от температуры рас­плава показаны на рис. 1.8. Экспериментально установлено, что введение в шихту до 3 °/о железного концентрата или плавикового шпата снижает вязкость расплава в интервале температур 1200—

Вязкость и энергия активации расплавов [35]

Ї, °С

робщ’

МПа

Рфл’

МПа

Концентрация компонентов флюида, вес. %

Г), Па с

£, 105 Дж/моль

Гранит + НгО

800

50

50

Н20 = 2,1

6,4

2,04

1100

50

50

То же

4,25

2,04

800

200

200

НгО = 5,2

4,97

1,74

1200

200

200

То же

2,67

1,74

850

700

700

Н20 = 12,3

4,2

1,65

950

700

700

То же

3,36

1,65

Г ранит + НгО + НС1 .

1100

60

50

Н20 = 2,1, С1 < 0,1

5,04

2,29

1250

60

50

То же

4,36

2,29

950

200

200

Н20 = 5,54, С1 < 0,1

4,65

1,94

1100

200

200

То же

3,85

1,94

900

400

400

НгО = 8,95, СІ < 0,1

4,10

1,72

1100

400

400

То же

3,50

1,72

2,01

2,01

1.72

1.72

Подпись: 2,01 2,01 1.72 1.72

1.89

1.89

Подпись: 1.89 1.89

Г ранит + Н20+№аС1

1000

200

200

Н20 = 5,25, С1 < 0,1

4,62

1250

200

200

То же

3,7

900

400

400

Н20 = 8,7, С1 < 0,1

4,03

1100

400

400

То же

3,35

Г ранит + Н20 + НР

900

200

200

Н20 = 6,30, Р = 1,6

4,66

1200

200

200

То же

3,36

Андезит (вулкан Авача)

1200

0,1

0

Н20 = 0

3,75

2,06

1300

0,1

0

н2о = 0

3,22

2,06

1300

400

0

То же

3,15

2,0

1950

400

0

»

2,86

2,0

1150

25

25

Н20 = 1,0

3,50

1,90

1200

225

25

То же

3,25

1,90

1100

300

25

»

3,64

1,86

1200

300

25

3,01

1,86

Базальт (вулкан Ключевская Сопка)

1200

0,1

0

н2о = 0

3,64

2,02

1300

0,1

0

То же

3,16

2,02

1200

400

0

»

3,48

1,97

1300

400

0

»

2,94

1,97

1100

100

100

Н20 = 2,5

2,74

1,65

1300

100

100

То же

1,91

1,65

Рис. 1.8. Температурная зависимость вязкости рас плава Донецкого камнелитейного завода..

у, Па-о

Подпись: у,Па-о Свойства расплавов горных пород и образующихся при их твердении и кристаллизации материалов

2S ■ 20 ■ 15 —

10 — 5 — О —

Подпись: 2S ■ 20 ■ 15 - 10 - 5 - О - 1300 °С на 25—30 %- То же самое уста-

новлено при исследовании вязкостных свойств расплава светлокаменного литья из

пород различного состава (рис. 1.9) [35].

.. ‘ Непосредственную связь с вязкостью 1300~кс0~1500 1600 Т~С Расплава имеет его плотность, знание ко-

* торой для целого ряда технологических

процессов особенно необходимо, так как позволяет рассчитать усадку расплава при кристаллизации. Зависимость обратной вели­чины плотности — удельного объема расплава от температуры для некоторых горных пород показана на рис. 1.10, а значения изме­нения плотности для исследуемого интервала температур приведе­ны в табл. 1.5.

I — эвтектическая смесь диопсида, волластонита и трндимита; 2—диопсид с избытком SiC2i

3 — эвтектическая смесь диопсида и анортита; 4 — сплав аиортита н днопсида с добавкой пла* викового шпата; 5—сплав анортита н диопсида с добавкой кремнефторнстого иатрия; 6 — пи­роксен с избытком СаО и AI2O3; 7—чистый диопсид.

Свойства расплавов горных пород и образующихся при их твердении и кристаллизации материалов

Рис. 1.9. Температурная зависимость вязкости расплава светлокаменного литья.

Подпись:

7j, flQ-C

Подпись: 7j,flQ-C

1300

Подпись: 1300

1400 1500 Т,°С

Подпись: 1400 1500 Т,°С

о

Подпись: о

то

Подпись: тоАнализ результатов исследования силикатных расплавов позво­ляет установить определенную связь между вязкостью, другими физическими свойствами расплавов и их химическими особенно­стями [35]. Так, на вязкостные свойства силикатного расплава большое влияние оказывает отношение кислорода к кремнию, с увеличением которого вязкость понижается. Оксиды различных элементов оказывают на вязкость расплава и другие его свойства разное влияние. Оксид кремния БЮг повышает температуру плав­ления горных пород, вязкость расплава и снижает его кристалли­зационную способность. Чем выше содержание 5Ю2 в породе, тем в большей степени изменение вязкости зависит от температуры

Рис. 1.10. Зависимость удельного объема расплава V от температуры Т. I — диабаз І0І; 2—диабаз 102; 3— диабаз 104;

4— базальт из Закавказья; 5—диорит с Ура — ла (Н повторные измерения плотности).

Свойства расплавов горных пород и образующихся при их твердении и кристаллизации материаловрасплава. А1203 также повы­шает вязкость расплава, но при содержании в расплаве до 10 % вязкость его несколько понижается. Оксид магния MgO снижает вязкость рас­плава и температуру плавле­ния пород, однако с увеличе­нием его содержания снижа­ется возможность получения однородного расплава Fe203 в целом снижает температуру плавления породы и вязкость расплава, повышает кристаллизационную способность последнего. Важное значение при этом имеет отношение Fe203/Fe0, характеризующее степень окисления расплава. Активный катион Fez+ разрушает кремнекислородные анионы, препятствует окислению расплава за счет кислорода воздуха и тем самым снижает вязкость рас­плава. Оксид кальция СаО в меньшей степени, чем магния, снижает вязкость расплава и повышает его кристаллизационную спо­собность. МпО снижает вязкость, но ухудшает кристаллизацион­ную способность. Оксиды натрия Na20 и калия К2О существенно снижают вязкость расплава, но практически не влияют на его кристаллизационные свойства.

Свойства расплава горной породы существенно зависят от на­блюдаемой в нем дифференциации за счет диффузионных и гра­витационных процессов.

Кристаллизация расплава породы происходит с понижением его температуры и уменьшением теплового движения атомов. В итоге создается дальний порядок в расположении атомов с постепенным выделением кристаллов отдельных минералов.

Таблица 1.5

Плотность расплава горных пород (по данным [Хаи Б. X. и др., 1969 г.])

Породы

Температура расплава, °С

Плотность, кг/м3

Шилихинский диабаз 101

1360—1120

2610—2865

» » 102

1360-1140

2660—2800

» » 10-1

1360—1090

2610—2820

Закавказский базальт

1390—1100

2600—2740

Уральский диорит

1340—1140

2566—2685

В случае резкого понижения температуры расплава образуется стекло, которое рассматривается как переохлажденная жидкость, сохраняющая в твердом состоянии ближний порядок в расположе­нии атомов. Способность расплава к переохлаждению зависит от линейной скорости кристаллизации и от числа центров кристалли­зации, образующихся в единице объема в единицу времени. Как показали исследования [35], линейная скорость кристаллизации твердых фаз из силикатных расплавов и скорость возникновения центров кристаллизации зависят от концентрации в расплаве со­ответствующих компонентов, вязкости и температуры расплава, а также темпа охлаждения последнего (рис. 1.11).

Важное влияние на процесс кристаллизации расплава оказы­вают различные модификаторы, которые специально вводятся в расплав для создания дополнительных многочисленных центров кристаллизации с целью повышения кристаллизационной способ­ности, снижения температуры кристаллизации и регулирования структуры и свойств полученного при твердении материала.

В процессе кристаллизации расплава образуется твердая пе­реплавленная порода, в структуре которой всегда присутствуют как кристаллическая, так и стекловидная фазы. Роль последней при этом двойственна и зависит от характера ее распределения в застывшем расплаве. Если стекловидная фаза равномерно рас­пределена между отдельными кристаллическими зернами и играет роль цементирующей основы, то механическая прочность получен­ного материала возрастает. При неравномерном ее распределении механическая прочность снижается.

В зависимости от содержания стекла структуры отвердевших расплавленных пород подразделяются на следующие группы: стек­ловатую (70—100 % стекла); полустекловатую (30—70%); —

Свойства расплавов горных пород и образующихся при их твердении и кристаллизации материалов

Степень переохлаждения

Рис. 1.11. Зависимость кристаллизационной способности силикатного расплава от степени переохлаждения (по A. C. Гинзбургу).

1—скорость образования центров кристаллизации; 2—скорость роста кристаллов; строение: ав—мнкролитовое, вс—крупнозернистое, de — мелкозернистое, cd—сферолитовые, ef — форфо-

ровидное.

Характеристики механической прочности каменного литья и других материалов (по данным [Хан Б. X. н др., 1969 г.; Липовский И. Е., 1969 г.])

Виды литья и материалы

асж, МПа

он, МПа

ор, МПа

Б. Ю5 МПа

Ударная

вязкость

МПа

Базальт-горнблепдитовое (Московский завод)

250

47

25

1,0

Базальт-доломитовое (Донецкий комбинат)

376

57

30,8

1,11

0,26

Термостойкое (Московский завод)

180

30

Базальт-шлаковое (Кривой Рог)

200

23

Гранито-шлаковое (Кривой Рог)

175

39

Г орнблендитовое (Первоуральск)

225

ДО 70

1,15

0,06

Литье из медных шлаков (Балхаш)

100

10-15

9-10

Литье из медных шлаков (Джезказган)

140—165

15-20

6,5-14

Светлокаменное (Москва)

До 400

35

20

1,01

Литье из медных шлаков (Армения)

300

40

Литье из доменных шлаков (Караганда)

70—80

7-8

Г аббропоритовое

400

78

Базальт естественный

200

48

0,17

Гранит естественный

150

Диабаз естественный

300

Стекло техническое

700

70

0,8

0,2

Бетон

5-60

0,2-0,45

Фарфор технический

55

0,2

Чугун серый

1000

280

1,0-2,0

Сталь

2000

450

2,15

З Б — Б. Кудряшов и др.

33

почти кристаллическую (10—30%); полнокристаллическую (0— 10 %)• Каждая из этих структурных групп имеет отдельные струк­турные типы и виды.

В процессе охлаждения расплава возникают внутренние напря­жения в образующемся твердом веществе, которые в условиях быстрого охлаждения могут привести к растрескиванию и разру­шению твердеющего материала. Прочностные свойства кристалли­зующегося вещества зависят также от минералогических особен­ностей, размеров кристаллических зерен и характера их связи. Экспериментально установлено, что сопротивление сжатию растет с уменьшением размеров кристаллических зерен. В крупнокри­сталлических образованиях могут появляться микротрещины, сни­жающие механическую прочность материала.

В табл. 1.6 и 1.7 приведены прочностные характеристики и теп­лофизические свойства камнелитейных изделий и других материа­лов [57].

Анализ многочисленных экспериментальных и производствен­ных данных показывает, что для получения материала с задан­ными физико-механическими свойствами необходимо с учетом хи-

Таблица 1.7

Теплофизические свойства каменного литья и других материалов (по данным [Хаи Б. X. и др., 1969 г.; Липовский И. Е., 1969 г.])

Виды литья и материалы

Л, Вт/(м-°С)

а, 10“7 м2/с

с, кДж/(кг-°С)

Базальт естественный

3,5

_

Литье из базальта кристаллическое:

до 100 °С

1,27

3,44

0,78

до 600 °С

1,58

5,67

1,07

Литье из базальта стекловидное:

до 100 °С

1,97

5,19

0,79

до 600 °С

2,63

6,83

1,03

Литье базальто-шлаковое (Кривой

1,45

3,56

Рог)

Литье светлокаменное

0,99

1,05 ‘

Литье из горелых пород:

до 100 °С

0,68

до 330 °С

0,93

до 800 °С

0,95

Литье из доменных шлаков

1,15

0,67

Литье из медных шлаков

700 °С

2,87

100 °С

4,19

Стекло оконное, до 350 °С

0,92 .

0,33—1,05

Кирпич:

красный

0,77

0,88

динасовый

0,93

0,84

шамотный

0,84

0,88

Сталь мягкая, до 500 °С

38,0

0,55

Чугун серый, до 400 °С

43,3

0,54

Алюминий, до 550 °С

268,3

0,95

S4

мического и минералогического состава горных пород регулиро­вать температурный режим как плавления, так и кристаллизации расплава, чтобы получить нужное минеральное образование и со­ответствующую структуру.

Комментарии запрещены.