Аппараты статического типа
Изучение массопереноса в аппаратах статического типа проводилось рядом зарубежных фирм, которые использовали в ЭХГ статическую СУВ.
Статические СУВ подразделяются по месту расположения аппарата, выводящего воду, на системы встроенного типа, когда испарителем служит электрод матричного ТЭ, и вынесенного типа, когда продукт электрохимической реакции транспортируется электролитом в специальный, служащий для отвода воды аппарат—конденсатор-испаритель.
В матричном ТЭ объем электролита сосредоточен в электродах ТЭ и разделяющей их капиллярной матрице и поэтому мал. Для того чтобы значительно изменить концентрацию электролита в таком ТЭ, не требуется большого дополнительного объема. Таким образом, небольшие изменения объема электролита в результате разбаланса приводят к заметным изменениям его концентрации, что сказывается на изменении характеристик внешнего (в парогазовой среде) массообмена и позволяет применить к матричному ТЭ со встроенной системой удаления воды принцип саморегулирования. Дополнительный, или буферный, объем, сосредоточенный для этого случая в самом ТЭ, должен быть выбран таким образом, чтобы в области изменения рабочих параметров не наблюдалось нарушения границы раздела фаз (соединения Н2 и 02) и вытеснения из ТЭ электролита. Вопросы баланса теплоты и масс в ЭХГ такого типа тесно связаны.
В СУВ с вынесенным конденсатором-испарителем циркулирующий электролит дает возможность при разбалансе компенсировать объем электролита, например путем возврата в электролитный контур части воды, образовавшейся в ТЭ.
Важнейшие вопросы, которые определяют принципы расчета аппарата вынесенного типа, следующие: меха
низм переноса в электролите в условиях полупроницаемости; туманообразованне в зазоре; рабочий зазор аппарата; выбор материала разделителя фаз (никель, асбест, гидрофобный материал и т. д.); выбор рабочего газа и давления в зазоре.
Соотношение Стефана применимо и к жидкостным растворам, причем справедливо как для раствора электролита в пористой структуре, так и для жидкого раствора в свободном состоянии, на поверхности которого происходит испарение или конденсация. Этот вывод справедлив при следующих допущениях:
при изменении концентрации раствора общий объем жидкости равен сумме объемов компонентов;
температура раствора одинакова по объему; коэффициент диффузии не зависит от концентрации.
Таким образом, массоперенос в полупроницаемой мембране, пропитанной щелочью, следует рассчитывать с учетом следующих уравнений:
При испарении с поверхности мембраны
‘ii® . С20 /, = ■—г — ш ж— . р, о С25
В уравнениях (5.38) — (5.40) ц — плотность потока воды в электролите; Yi^lO3 кг/м3 — плотность воды; р — коэффициент ослабления диффузии пористой структурой мембраны; С2 — концентрация щелочи; С2о—концентрация щелочи на поверхности раздела фаз, г/см3; С2І —концентрация щелочи па поверхности мембраны, обращенной к электролиту; D — молекулярный коэффициент диффузии; б — толщина мембраны, м.
Если при изменении концентрации раствора общий объем жидкости равен сумме объемов компонентов, то коэффициенты диффузии компонентов, составляющих раствор, равны, т. е. Z)1=Z>2=b.
Учет стефановского течения в жидкостях позволяет существенно сблизить имеющие место расхождения между теорией и экспериментом, что подтверждено, в частности, экспериментальными исследованиями.
В процессе диффузии водяного пара из горячей пропитанной раствором электролита матрицы к холодной поверхности сквозь слой неподвижного газа возможно туманообразованне, возникающее в том случае, когда давление водяных паров в зазоре больше давления насыщения, определяемого температурным полем в зазоре.
В совместно протекающих процессах тепло — и массообмена некоторая часть теплового потока тратится на нагревание или охлаждение движущегося пара, поэтому профиль температур в среде
с неподвижным газом в общем случае нелинеен, а пересыщение зависит от ряда параметров парогазовой смеси [5.181.
Для рассматриваемого случая интеграл уравнения энергии можно записать в виде
т=т«-(~ТЇ^і~){‘-е8Х)’ (5-41)
где g—jCp/A,~const.
В общем случае распределение парциальных давлений также нелинейно.
С учетом потока Стефана
(5.42)
При атом из (5.44)
5
Таким образом, пересыщение зависит от комплекса параметров; расчет и сравнение с экспериментами [5.22] приведены на рис. 5.19
Рис. 5.19. Зависимость параметров от безразмерной координаты зазора § = я/б. / — парциальное давление пара, найденное из выражения (5.44); 2 — температура, рассчитанная по (5.41); 3 — давление насыщенных
паров, определенное по температуре кривой 2; 4 — давление насыщенных паров, найденное из условия линейности распределения темпе* ратур; 5 — пересыщение, достигаемое по уравнениям работы [5.22]; 6 — по уравнениям
(5.44) н (5.41); Сплошные линии — воздушный
зазор 3—12 мм; пунктир — воздушный зазор
60 мм.
Рис. 5.20. Зависимость отношения пересыщений от температуры испарителя при температуре конденсатора 5°С для водяного пара и воздуха, 5=0,5, 6=12 мм.
Si — пересыщение, опреде-
ляемое уравнениями из
[5.22]; S2 — пересыщение по
уравнениям из [5.18].
И 5,20. Учет пересыщения является необходимым условием правильного расчета аппарата, особенно для условий невесомости.
Процессы тепломассопереноеа в аппаратах вынесенного типа с плоской геометрией зазора описываются девятью уравнениями, которые включают в себя уравнения теплового баланса и теплоотдачи со стороны циркулирующего электролита и хладоагеита, теплового баланса в зазоре, уравнение диффузии с учетом потока Стефана в пористой полупроницаемой мембране, массопереноса в газовом зазоре также с учетом потока Стефана и зависимости давления насыщенных паров над водой и раствором электролита.
Расчет этой системы уравнений для каждой конкретной задачи определяет оптимальные геометрические размеры аппарата статической системы, род рабочего газа, зазор и т. д.
Можно отметить следующие общие закономерности как следствие решения системы уравнений.
Эффективность статического способа удаления воды в аппарате вынесенного типа возрастает с уменьшением общего давления в рабочем зазоре.
Применение конденсатора-испарителя в качестве единственного аппарата, обеспечивающего одновременно балансы теплоты и масс в ЭХГ, с точки зрения массо — габаритных характеристик—неэффективно. Удельные характеристики системы, отводящей одновременно теплоту и воду из ЭХГ при статическом способе отвода продуктов реакции, улучшаются, если одновременный процесс отвода теплоты и воды проводить в двух раздельных аппаратах—теплообменнике и конденсаторе-испарителе.
$•5.3. Проблема разделения фаз
Применение полупроницаемых поверхностей существенно облегчает задачу разделения жидкой и газовой фаз в конденсаторах, особенно в схемах с последовательной раздачей рабочего газа, когда образующийся конденсат может быть удален через гидрофильный материал типа пористого никеля или асбеста, размеры пор которого могут быть подобраны таким образом, что при определенном перепаде давления через разделитель про-
Ходит весь образующийся конденсат без проникновения газовой фазы.
Длительное применение такого пористого фильтра приводит к падению его проницаемости, причины которого могут быть чрезвычайно разнообразны.
Прежде всего это наличие в конденсате взвешенных частиц. В этом случае течение сквозь пористый разделитель можно рассматривать как задачу классической фильтрации. Известно, что проницаемость одной и той же пористой среды для жидкости отличается от проницаемости для газа, т. е. отношение скоростей фильтрации газа и жидкости не равно отношению их вязкостей. Кроме того, процесс фильтрации жидкости протекает нестабильно: отношение газопроницаемости материала к проницаемости при фильтрации жидкости является величиной переменной. Есть предположения, что указанные явления вызываются увеличением вязкости жидкости в узких капиллярах или кольматацией поровых каналов пузырьками растворенного газа.
Возможной причиной снижения проницаемости называют также адсорбцию молекул на стенках каналов, приводящую к облитерации последних.
Учитывая полярность молекул воды, можно предпр — ложить, что существенную роль играет ориентация молекул в канале. Известны работы о действии электрических сил на процесс фильтрации.
Отметим лишь некоторые факторы, обусловленные явлением электрокинетики: наличие двойного электрического слоя на границе раздела жидкости и материала стенок пор при принудительном движении жидкости в порах приводит к появлению потенциала протекания, тормозящего это движение; наличие двойного электрического слоя на поверхности частиц в жидкости меняет механизм фильтрования; наличие остаточного электростатического поля в порах, вызванное неподвижно заряженной обкладкой на их стенках, вызывает эффект роста вязкости жидкости.
Перечисленные факторы являются лишь одной стороной изучаемого явления.
Многократное и тщательное изучение авторами состава реакционной воды из водородно-кислородных ЭХГ установило факт исключительно высокой ее чистоты, существенно превышающей чистоту дистиллированой воды и приближающейся по составу к воде, применяемой в полупроводниковой промышленности.
Однако сама вода — объект, в значительной мерс малоизучен
ный. Сегодня имеется достаточно много моделей структур воды [5.19], но ни одна из существующих моделей нс может объяснить все многообразие ее свойств. Известно, что структура воды неустойчива, поэтому различные внешние воздействия часто приводят к изменению структуры и, следовательно, физико-химических свойств воды. Зачастую такое состояние метастабильно и после устранения причин, вызвавших его, вода с той или иной скоростью релаксирует к своему прежнему состоянию, что объясняется структурными перестройками на межмолекулярном уровне, и, следовательно, способ получения воды обусловливает особенности ее физико-химических свойств в течение некоторого времени.
Хорошо изучены свойства воды в некоторых случаях метаста — бильных состояний, например талой, свежесконденсированной, активированной и подвергнутой магнитной обработке.
Так, талая вода отличается от обычной воды своими физическими свойствами: диэлектрическая проницаемость ее возрастает постепенно, достигая табличного значения через 15—20 мин, а вязкость становится равной таблич — , і
ной лишь через 3—6 сут после плавления. ~~
Свежееконденсированпая дистиллированная вода обладает_______
повышенной плотностью и пони — Г~ " >1 Ї 5 с, л/см1
женной вязкостью и в течение нескольких суток релаксирует к своему исходному состоянию. Электрическая проводимость конденсированной воды больше проводимости воды, полученной из льда.
Экспериментальные исследования авторами проницаемости
никелевых разделителей как для дистиллированной, так и для реакционной «свежей» и «старой» воды, для воды, насыщенной кислородом и водородом, при различных температурах и перепадах давления показали значительно (в 5—10 раз) меньшее падение проницаемости (рис. 5.21) для «свежей» реакционной воды по сравнению с данными остальных экспериментов. Сказанное может означать, что реакционная вода, отводимая из ЭХГ сразу после ее образования, подвергается фильтрации, находясь в одном из мета — стабильных состояний, что на сегодня делает невозможным прогнозирование значений ее проницаемости.
Правильный расчет площади поверхности водоотделителя особенно важен для аппаратов, работающих в условиях невесомости. Наиболее целесообразное решение такой задачи — совмещение поверхностей для конденсации и разделения фаз. Рабочая площадь аппарата принимается из соображений либо конденсации, либо разделения фаз, т. е. большая из них.
В качестве примера на рис. 5.22 приведены образцы конденсаторов космического и земного назначений. В аппарате космического типа между холодильником и пористым разделителем находится полость, заполненная
конденсатом; в конденсаторе, работающем в условиях гравитации, конденсатор н разделитель разнесены.
Конструктивное оформление конденсаторов может быть весьма разнообразным и зависит от назначения, мощности, габаритов и схемного исполнения ЭХГ.
Рис. 5,22. Конденсаторы-разделители ЭХГ. а — космическою назначения; б — работающий в условиях гравг? тации. |