Гидрофобизированные электроды
В газодиффузионных гидрофобизированных электродах граница раздела электрод—электролит—газ создается с помощью введения гидрофобного вещества. Существует несколько типов пористых гидрофобизпро — ванных электродов различной конструкции, которые могут использоваться с жидким и связанным электролитом, а также в расплавах. Принципиальная особенность таких электродов заключается в том, что устойчивая граница раздела между газовой и жидкой фазами внутри электрода определяется различным характером смачивания катализатора. и гидрофобной основы. хАктивным слоем электрод ‘обращен в электролит, гидрофобной основой —■ в сторону газа. Если ни со стороны газа, ни со стороны электролита нет избыточного давления, то электролит с помощью капиллярных сил всасывается в мелкие поры катализатора; однако активный слой оказывается смоченным электролитом не полностью, гидрофобные частицы в активном слое не смачиваются электролитом, таким образом, по всей толщине активного слоя создаются поры, заполненные газом. Эти поры и обеспечивают беспрепятственный подвод реагирующего газа ко всем частицам катализатора. Пористая основа в силу своей гидрофобное™ также не смачивается электролитОхМ. Более того, даже при некотором повышении давления электролита он не проникает в глубь гидрофобной основы, а удерживается силами капиллярного отталкивания на ее границе. Давление, которое выдерживает гидрофобная основа, тем меньше, чем меньше поры в этой основе, и определяется соотношением
2а COS0
р=— —
ео
В качестве гидрофобизатора и одновременно связующего элемента, добавляемого к катализатору, применяется фторопласт «ли полиэтилен. Основой электрода, на которую наносится гидрофобизированный катализатор, служит металлическая сетка, а также пористая угольная или фторопластовая подложки. Схемы двух основных типов электродов представлены на рис. 3.3.
В электроде первого типа (рис. 3.3,а) запорным слоем является мелкопористая гидрофильная металлокерамическая подложка, а пористый гидрофобный слой обеспечивает подачу газа внутрь гидрофобизирован — ного катализатора. В электроде второго типа (рис.
3.3,6) запорный слой как таковой отсутствует и его функции выполняет более гидрофильный наружный слой катализатора. Таким образом, легко видеть, что для электродов обоих типов характерно постепенное увеличение степени гидрофобности по мере перехода от электролита к газу.
Использование в качестве активного слоя высокодисперсных катализаторов на. основе платиновых металлов в смеси с гидрофобизатором позволило получить хорошие электрохимические характеристики в слоях толщиной 20—50 мкм. Толщина даже наиболее активных гидрофильных металлокерамических электродов на порядок выше. Другим существенным отличием электродов с гидрофобизированным катализатором от гидрофильных газодиффузионных электродов является практическое отсутствие зависимости электрохимической активности от перепада давления. Это свойство гидрофобных электродов весьма важно в практическом отношении, так ікак, с одной стороны, повышает надежность элемента, а с другой — применение низких перепадов давления (около 10 кПа) открывает возможность использования воздуха вместо чистого кислорода.
На рис. 3.4 приведены характерные поляризационные кривые для водородного и кислородного гидрофо — бизированных электродов. Как и в случае гидрофильных газодиффузионных электродов, поляризационная кривая для водородного электрода в широком интервале плотностей тока представляет собой прямую. Для кислородного электрода характерна значительная поляризуемость в области малых плотностей тока,