Завмсимость активности водородных и кислородных электродов от толщины
: Водородный электрод
Активные водородные электроды обычно работают в области малых поляризаций, где фо/й^1;
b=2RT/N~60 мВ. (3.13)
При малых значениях поляризации выражение (3.4) для локальной кинетики приобретает простой вид
/л=2/оф/А (3.14)
Уравнение потенциала (3.3) записывается в виде
d2<f
dx2~U~ >
решение которого для электрода бесконечной толщины <p(*)=<Po<?_JC/i; (3.16)
У (х) =■ о<р (х) [L и У(0) = о<ро/Х (3.17)
и конечной толщины
yj = ^thS/L. (3.18)
Кислородный электрод
Ток обмена у катализаторов кислородного электрода (Pt, Ag и др.) на 4—6 порядков ниже, чем у катализаторов электроокисления водорода. Вследствие этого кислородные электроды достигают практически значимых плотностей тока (У>50-^100 мА/см2) при больших 100
ііоляризациях (ф0/й>5^-7). Для области больших Поляризаций (е^’2ь ^>1; получены решения [3.9] уравнения (3.3) при нелинейном виде локальной плотности тока (3.4), связывающие поляризацию фронтальной ср0 и тыльной <р6 сторон с толщиной электрода б
= (2W0s)l/2 {е^’ь ~ е^1)112; (3.20)
е^ь12Ьатаё[/ф-чь1Ь~ 1],/2 (3.21)
Преобразуем (3.20) и (3.21) в форму, удобную для получения зависимости активности электрода от толщины. При е*°12ь 1 из (3.6) получаем
У(0) = ^-ефо/2". (3.22)
Обозначим fjb — yJb = A<?/b, и из (3.20) и (3.22) получим
JJJ (0) = (1 — е~Ач1Ь)1/2 , (3.23)
а из (3.21), используя (3.10), получим
eAip/2A arctg (^/&-l),/2 == 1,78/L,. (3.24)
Выражения (3.23) и (3.24) могут быть легко использованы для построения графика зависимости относительной активности У6//(0) от относительной толщины б/Ьэ, приведенного на рис. 3.9. Для этого, задавая определенные значения Дф/й = 0,5; 1; 2 и т. д., из (3.23) и
(3.24) получим соответствующие ряды значений J& //(0) и б/Ьэ, необходимые для построения графика.
Из графиков, приведенных на рис. 3.9, следует, что при толщине активного слоя газодиффузионного электрода, равной эффективной толщине, активность достигает 0,75—0,82 активности бесконечно толстого электрода при той же поляризации. Учитывая, что этот вывод получен при малых и больших поляризациях, есть все основания предположить, что он верен во всем интервале поляризаций при условии соответствия локальной плотности тока выражению (3.4).