ХИМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА ПРОМЫВОЧНЫХ ЖИДКОСТЕЙ
Сущность химической обработки заключается в целенаправленном воздействии на свойства промывочных жидкостей путем введения новых компонентов, получивших название реагентов. Механизм процессов, происходящих в буровых растворах при химической обработке, хорошо описан Э. Г. Кистером.
Структурно-механические и фильтрационные свойства промывочных жидкостей, как уже отмечалось, связаны с характером проявления коагуляционных процессов в дисперсной системе. Изменение этих свойств обусловлено при прочих равных условиях степенью и направлением воздействия на коагуляцию. Пептизация и разбавление дисперсных систем направлены на уменьшение коагуляции; стабилизация и коллоидная защита — на предотвращение; ингибирование — на замедление, регулирование; добавки солей и увеличение концентрации твердой фазы— на усиление коагуляции.
При добавлении реагентов смещается равновесие в сторону усиления или ослабления связей между частицами твердой фазы, изменяются гидрофильность, дисперсность. Флокулируя частицы определенных размеров, можно регулировать содержание твердой фазы в промывочной жидкости и размеры частиц. В результате устанавливаются промежуточные равновесные состояния, которые и определяют свойства буровых растворов. Таким образом, все протекающие в растворе изменения — это различные формы единого коагуляционного процесса, управляемого общими закономерностями системы «дисперсная фаза — дисперсионная среда», его физико-химическим механизмом.
Физико-химическое взаимодействие раствора с пластовыми водами и частицами горных пород в процессе бурения, влияние температуры, атмосферных условий могут смещать равновесие системы в ту или иную сторону. Это приводит к изменению технологических параметров и может вызвать необходимость в повторном воздействии на систему реагентов. В зависимости от характера смещения подбирают вид реагента, его состав, концентрацию, порядок введения. Реагентами регулируется уровень лиофильности системы. При этом действуют факторы, влияющие на дисперсность, — набухание, пептизация или, наоборот, структурообразование и агрегирование.
Общий физико-химический механизм процессов, происходящих в дисперсной системе, обусловливает тесную взаимосвязь различных, часто противоречивых воздействий на буровой раствор. Такая связь, например, существует между противоположно направленными процессами пептизации и коагуляции. Пептизация — процесс физико-химического диспергирования под влиянием среды — разрушает коагуляционные связи, но в то же время увеличивает число кинетически активных частиц и может стать предпосылкой, подготавливающей коагуляцию. В свою очередь данный уровень дисперсности можно сохранить как торможением пептизации (ингибироваиием), так и предотвращением коагуляционного агрегирования (стабилизацией), а также сочетанием обоих методов. Различные факторы направляют процессы коагуляции в ту или иную сторону, но разграничить их по времени и в пространстве невозможно: они протекают одновременно и во всем объеме системы. Поэтому можно говорить лишь о преимущественном направлении.
Практически химическая обработка буровых растворов сводится к регулированию этих процессов, обеспечению должного баланса между ними. Обычно коагуляция и пептизация приводят к резко различным консистенциям. Однако общность механизма, управляющего этими процессами, часто может обусловить одни и те же результаты. Так, причиной загустевания может быть и коагуляция, и увеличение числа частиц в результате пептизации. Соответственно разжижение может носить коагуляционный характер или быть следствием пептизационного разрушения структур с последующей стабилизацией (стабилизационное разжижение).
Коллоидная защита в зависимости от условий также может приводить к загустеванию (в пресных средах) или разжижению (при засолении). Таким образом, изменения консистенции буровых растворов еще ничего не говорят о процессах, их обусловивших. Для этого необходим более глубокий анализ, учитывающий влияние различных взаимодействующих факторов.
На коагуляционные процессы активно влияет температура. Нагревание ослабляет защитное действие реагентов, но усиливает агрессию присутствующих электролитов, пептизацию твердой фазы и общую кинетическую активность компонентов. В зависимости от содержания дисперсной фазы и ее природы, уровня минерализации, стабилизации и термообработки коагуляционные процессы могут развиваться в направлении как загустевания, так и разжижения. На различных стадиях нагревания и охлаждения результирующая этих процессов может изменяться по величине и знаку. Буровые растворы, резко увеличивающие показатель фильтрации и разжижающиеся от нагревания, при охлаждении загустевают до нетекучести, но могут восстанавливать показатель фильтрации до исходной величины. В других случаях нагревание вызывает интенсивное загустевание растворов и рост показателя фильтрации при повышении температуры и при охлаждении.
Наиболее сложные взаимодействия происходят при химической обработке промывочных жидкостей, содержащих глинистую твердую фазу. Основные формы взаимодействия глин со средой, по Э. Г. Кистеру, сводятся к обменным реакциям (ионный обмен), необменным или частично обменным реакциям замещения и реакциям присоединения. В реальных условиях эти реакции часто проходят одновременно, взаимно накладываясь. Все они происходят на поверхности глины под действием сил, обусловленных следующими причинами:
Изоморфными замещениями в кристаллической решетке; наличием ненасыщенных, оборванных связей по краям и углам частиц, возникающих при диспергировании или поверхностном растворении;
Неоднородностью связей структуры глинистой частицы; замещениями и связями при наличии на поверхности активных гидроксильных групп.
Эти причины вызывают образование вокруг частиц поля сил значительной протяженности. Неоднородность его как вдоль поверхности, так и по мере удаления от нее обусловливает различную интенсивность связей. Ионообменные процессы характеризуются сравнительно подвижными связями. Более прочные ковалентные, поляризованные координационные и водородные связи образуются непосредственно у поверхности и являются причиной необменных присоединений и замещений.
Обменные реакции замещения ограничены величиной обменной емкости. Наиболее важны катионные замещения, ведущие к существенному изменению глин и глинистых растворов. Действие каждого катиона индивидуально и зависит от его размеров, активности, гидратации. В ряду обменных реакций глин большое значение имеет и анионный обмен. Он также сказывается на поведении системы глина—вода, во многом определяет характер поглощения катионов, играет большую роль в химической обработке. Анионный обмен в глинах изучен слабо.
Наряду с обменными процессами на поверхности глины происходят и необратимые реакции. К ним относятся необратимые замещения неорганических и органических катионов и целых групп, фиксация фосфатов и др. Так у ионов Cu2+, K+, NH42+, Mg2+ и других наблюдаются необратимые замещения с образованием поверхностных химических соединений. Большое значение имеют прочные, практически необменные замещения в глинах на органические катионы или соединения, обладающие свойствами оснований. По мере насыщения поверхности органическими катионами, блокирующими активные участки, падают гидрофильность глины и ее обменная способность. Подобный же эффект оказывают образующиеся на поверхности глины сернистые соединения.
Глины способны к реакциям присоединения органических радикалов и целых молекул с образованием поверхностных глиноорганических комплексов. Все они могут характеризоваться как неорганические полимеры с «привитыми» органическими группами или полимерными цепями. Такого рода соединения возникают в результате химической обработки глинистых растворов полимерами.
Стабилизация и коллоидная защита — основной метод сдерживания или регулирования коагуляции буровых растворов. Физический смысл стабилизации сводится к созданию таких условий, при которых не могут быть реализованы близкодействующие силы межчастичного притяжения. В ряду этих условий решающее значение имеет механическая прочность высокоструктурированных стабилизационных слоев, которые являются барьером, предотвращающим сближение частиц. В условиях обычных температур эти слои образуются при взаимодействии реагента с обменными катионами и отчасти с поверхностными атомами кристаллической решетки. При повышении температуры эти слои разрушаются как из-за термической неустойчивости реагентов, так и вследствие недостаточно прочной связи обменных катионов с поверхностью (в этом случае необходимы термостойкие реагенты, прочно связанные с атомами на поверхности глины, в том числе и хемосорбционно).
Практически важен и кинетический фактор — уменьшение концентрации твердой фазы. Но основным путем стабилизации буровых растворов все же остается повышение лиофильности путем введения реагентов, образующих на межфазных границах прочные молекулярные слои.
В зависимости от условий стабилизация приобретает различные формы. При отсутствии агрессии, когда надо защитить буровой раствор от концентрационного загустевания, наибольшее значение имеет обработка реагентами — понизителями вязкости. Стабилизация ими является процессом понижения прочности коагуляционных структур. В основе их действия лежит блокирование активных участков поверхности частиц твердой фазы с образованием мощных гелеобразных прослоев, нарушающих сплошность структуры. Этим облегчается передвижение отдельных звеньев структуры при течении, снижаются вязкость растворов, статическое напряжение сдвига и тиксотропия.
Действие реагентов-стабилизаторов сводится не только к предотвращению или сдерживанию коагуляционного структурообразования и разжижению растворов, но и к улучшению других параметров, например показателя фильтрации вследствие образования более гидрофильных и малопроницаемых корок. Разжижающее действие реагентов, как правило, интенсивнее, чем гидрофилизация глинистой фазы, в связи с чем при чрезмерных обработках возникает опасность седиментационной неустойчивости. Оптимальны такие обработки, которые лишь ограничивают структурообразование, но не ликвидируют его.
Наряду со стабилизацией обычно применяемые реагенты — понизители вязкости оказывают и пептизирующее действие, расщепляя не только вторичные коагуляционные образования, но и основные элементы структуры. Увеличение числа кинетически активных частиц усиливает загустевание и противодействует разжижению. Конечная консистенция является результирующей этих процессов.
При агрессивных воздействиях на буровой раствор (электролитов, температуры) возрастает его коагуляционная уязвимость, тем более что при этом перерождаются адсорбционные слои обычно применяемых реагентов. В агрессивных средах защитные функции выполняют лишь водорастворимые полиэлектролиты, состоящие из гибких макромолекул линейного строения и большой протяженности. Здесь имеет большое значение кон-формация макромолекул.
Конформация макромолекул водорастворимых полимеров и их отношение к твердой фазе определяют механизм защитного действия, по-разному реализующийся в пресных и соленых водах. В пресных водах, как правило, основной фактор стабилизации—образование смешанных полимерглинистых структур. В результате резко снижаются частота и эффективность соударения частиц твердой фазы, вызывающих коагуляционное агре-гирование. Сопряженные высокогидрофильные структуры, входя в состав фильтрационных корок, снижают их проницаемость и показатель фильтрации.
При введении небольших количеств соли резко снижается объем связанной воды и начинается адсорбция полимера. Свертывание макромолекул в соленых средах и осаждение их на частицах твердой фазы сопровождаются разрушением сопряженных структур и стабилизационным разжижением, изменением структуры фильтрационных корок и увеличением показателя фильтрации. При повышенных температурах также происходит свертывание (глобулизация) макромолекул, сопровождаемое ростом показателя фильтрации.
Рассмотренный механизм взаимодействия глины с дисперсионной средой и ее компонентами наблюдается и при наличии иной твердой фазы, но его активность будет несоизмеримо слабее.
В практике бурения результаты химической обработки оцениваются внешними признаками — изменением технологических свойств промывочной жидкости. Однако далеко не всегда измеряемые свойства дают возможность предсказать, будет ли промывочная жидкость выполнять функции, ради которых проводилась химическая обработка. Сюда в первую очередь относятся крепящие свойства растворов. Оценить наличие ингибирующих свойств промывочной жидкости, устойчивость ее как дисперсной системы можно только с течением времени, часто по косвенным признакам.
Очень важно, на каком этапе проявления нежелательных признаков в промывочной жидкости (или в породах, слагающих стенки скважины) проведена ее химическая обработка. При необратимом развитии нежелательных процессов косвенные признаки перестают служить показателями наличия в промывочной жидкости нужных свойств. Так как мы не располагаем оперативными количественными методами контроля процессов, происходящих в промывочной жидкости, выбор реагента и его концентрации, оценка своевременности химической обработки базируются во многом на опыте, интуиции.
Зная, как действует реагент, какие свойства он придает промывочной жидкости, каков характер изменения свойств в зависимости от концентрации реагента, можно предположить, что химическая обработка даст определенный эффект. При этом необходимо учитывать факторы, определяющие особенности действия реагента в конкретных геологических условиях. Так как далеко не все факторы могут быть учтены и оценены при выборе того или иного реагента, при сохранении общего характера действия он может недостаточно эффективно изменять требуемое свойство. В таких случаях приходится изменять концентрацию реагента или добавлять другие вещества.
Введение реагентов узкоцелевого назначения может привести к нежелательному изменению других параметров. Для их регулирования и восстановления приходится добавлять соответствующие вещества или их комбинации. В результате получается многокомпонентная система, обладающая оптимальными для данных условий свойствами.
Различают первичную и вторичную обработки промывочных жидкостей. Первичная ставит целью создать промывочную жидкость заданного качества. Такая обработка выполняется либо в процессе приготовления жидкости, либо в процессе ее циркуляции в скважине, когда необходимо изменить ее качество в соответствии с ожидаемыми условиями бурения.
Часть реагентов оказывают наибольшее действие, когда их добавляют в воду, на которой приготовляется раствор. Другие не рекомендуется вводить таким образом, так как затягивается приготовление и недостаточно эффективно происходит диспергация твердой фазы. Поэтому порядок первичной химической обработки в процессе приготовления раствора определяется в основном видами реагентов и сложившейся технологией работ.
Первичная химическая обработка в процессе циркуляции раствора осуществляется равномерным введением в желобную систему (приустьевую часть) заранее заготовленного реагента с таким расчетом, чтобы провести обработку за два-три полных оборота промывочной жидкости в скважине.
Вторичная химическая обработка заключается в поддержании свойств жидкости, полученных при первичной обработке. Изменение ее свойств в процессе бурения, определяемое характером влияния на нее проходимых пород, степенью минерализации подземных вод и рядом других факторов, может потребовать многократную вторичную обработку. Интервал, через который необходимо проводить дополнительную вторичную обработку, обусловлен интенсивностью изменения свойств промывочной жидкости.
Любому виду химической обработки должны предшествовать лабораторные исследования, в результате которых подбирается наиболее эффективный реагент и обосновывается его оптимальная концентрация. Весьма важна своевременность химической обработки. Так, если первичная обработка выполняется с целью предупреждения осложнений, типичных для определенного горизонта, она должна быть завершена до его вскрытия. Несвоевременная вторичная обработка может оказаться бесполезной, так как изменения свойств раствора могут стать необратимыми.