УДЕЛЬПАЯ ТЕПЛОЕМКОСТЬ ГЛИНИСТЫХ И ЦЕМЕНТНЫХ РАСТВОРОВ
Удельная теплоемкость 1 глинистых и цементных растворов определялась методом дифференциального электрокалорнметра (37, 381, который основан на определении степени нагрева двух жидкостей, палптых в одинаковые калориметры, под действием одного и того же электрического тока, равного по своей величине некоторому числу / .
На рис. 8 показана схема этой аппаратуры. В качестве калориметрических сосудов применялись сосуды Дюара емкостью по 0,5 л. Электронагреватели изготовлялись из стандартной никельхромовой проволоки с таким расчетом, чтобы сопротивление спиралей было одинаковым п равным 50 ом.
Для измерения температуры применялись лабораторные ртутные термометры с ценой деления шкалы 0,1° С. Термометры подбирались совершенно одинаковыми по форме, весу и интервалам шкалы (от 0 до 50° С). В процессе опыта раствор все время перемешивался специальными мешалками.
Перед началом исследований в оба калориметра заливали одинаковое количество (но 450 мл) жидкости, причем в один калориметр заливали испытуемую жидкость, а в другой — жидкость, теплоемкость которой заранее была известна. Затем замыкали цепь питания электронагревателей и отсчитывали температуры по термометрам при непрерывном перемешивании жидкостей.
Так как оба электронагревателя включались в цепь последовательно, то в каждом из калориметров выделялось одинаковое количество тепла.
-3 |
Рис. 8. Экспериментальный дифференциальный алектрокалориметр. |
=■=£[< |
с2т2 + w2, |
1 — амперметр; г — термометры; 3 — мешалки; * — кожух; s — электронагреватели; в — сосуды Дюара; 1 — крышки; в — стабилизатор напряжения; » — реостат. |
Обозначая через Q количество тепла, которое выделялось в тече- + )(t2—tl), <? = (сгтг+и>г)(*;-0, где с, и с, — удельные теплоемко- и w2 — водяные эквиваленты Приравняв правые части вы- (П.4) Так как во второй сосуд Дюара wx —w, — w. Тогда выражение (II.4) примет |
ш3 (t2 tj) w /, n… r 1 mi (<i—h) P. h—’ * . Определение величин t2, t[, t2 является паиболее трудной и важной задачей, так как от этих величин в значительной степени зависят результаты всей работы. Поэтому повышать температуру в калориметрических сосудах нужно со скоростью, достаточной для того, чтобы термометры восприняли температуру жидкости с точностью, соответствующей их тепловой инерции. Для обеспече- |
ния такой скорости повышения температур найдена соответствующая сила тока I, которая поддерживалась в течение всех замеров постоянной в результате включения в схему (см. рис. 8) стабилизатора напряжения, амперметра и ползункового реостата.
Величины tlf <г, t[ и определяли известным способом.
Наибольшие трудности встретились при определении водяных чисел дюароных сосудов, поэтому величиной w препебрегли; окончательная расчетная формула приобрела вид:
„ _ »«аса(^2 — <!) /II о
тх(1,-/0 ■ <11Ь)
Нетрудно показать, что такое пренебрежение величиной в нашем случае вполне допустимо. В тарировочпой табл. 1 приведены результаты замеров удельных теплоемкостей жидкостей, теплофизические константы которых были заранее известны 179].
Т а б л п п а 4
|
Примечание. В калориметр 2 залита только дистиллированная вода. |
Из приведенной таблицы следует, что вычисленная после замеров по формуле (II.6) удельная теплоемкость отличается от своего истинного значепия не более, чем на величину абсолютной ошибки, равной ±0,01 ккал/кг С, что говорит о возможности сделанного допущения: w = wx = w2 = 0, поэтому все последующие расчеты были проведены по формуле (II.6).
После того как калориметры были оттарированы, приступили к определению теплоемкости глинистых растворов. Исследуемые глинистые растворы приготовляли на морской воде из карачухур — ской глины и определяли их основпые параметры: удельный вес, вязкость по СПВ-5, статическую водоотдачу (на приборе ВМ-6) и статическое напряжение сдвига на 1 и 10 мин (прибором СНС-2).
Удельпая теплоемкость глинистых растворов
Исследовали удельную теплоемкость нормальных, химически обработанных и утяжеленных растворов, которые наиболее часто применяются при бурении скважин в Азербайджане.
Среднее |
|||
Вязкость пи СПВ-5, |
Водо |
Статическое |
значение |
отда |
напряжение |
удельной |
|
ча, |
сдвига аа 1 и |
теплоем |
|
е. н» |
10 лик, аГ/м’ |
кости, ккал/ка • °С |
Удельный нес, Л/ел» |
Нормальные растворы.
|
Раствор |
Таблица 2 |
Для исключения влияния находящихся в глине примесей каждую новую порцию раствора изготовляли из глины, взятой в разных местах карьера.
Раствор обрабатывали 10%-ным раствором УЩР с удельной теплоемкостью 0,87 ккал/кг-°С и утяжеляли его гематитом.
Кроме растворов, приготовленных в лаборатории, исследовали также растворы, взятые из бурящихся скважин площади Карадаг.
Удельную теплоемкость для каждого раствора определяли от 6 до 8 раз. Всего было исследовано 30 растворов, имеющих различные параметры; при этом было проведено около 230 замеров, осред — ненные результаты которых приведены в табл. 2.
В первой серии опытов исследовано 10 образцов нормальпых глинистых растворов удельных весов от 1,07 до 1,44 Г/см3. Изменение параметров глинистых растворов и средних величин удельных теплоемкостей показано графически на рис. 9.
Из рисунка видно, что величина удельной теплоемкости пормаль — ных растворов с увеличением удельного веса (плотности) уменьшается и находится в пределах от 0,88 до 0,55 ккал/кг-‘С.
Изона |
Шзона |
П зона
Утяжеленные растворы |
Нормальные и линически обработанные растворы
Рис. 9. Зависимость удельной теплоемкости глинистых растворов от удельного веса.
1 — нормальные растворы; 3 — нормальные растворы по данным Н. И. Шапова;
М — химически обработанные растворы; 4—е — касательные к кривым с — / (у);
7 — утяжеленные растворы.
Зависимость с = /х (у) изображается кривой, касательная к которой увеличивает наклон к оси ординат с увеличением удельного веса раствора.
Так как величина удельного веса зависит от концентрации глины в воде, то удельная теплоемкость обратно пропорциональна количеству глины в растворе, которая вследствие своей удельной теплоемкости (около 0,22 ккал/кг — ° С) занижает удельную теплоемкость воды, являющейся второй составной частью нормальных растворов.
Во второй серии опытов исследовали химически обработанные растворы, которые приготовляли из нормального раствора удельного веса 0,42 Г/см3 с удельной теплоемкостью 0,55 ккал/кг-0С обработкой его 10%-ным раствором УЩР с удельной теплоемкостью 0,87 ккал/кг-°С и добавлением некоторого количества морской воды. В результате исследования девяти образцов растворов,
приготовленных таким образом, было найдепо, что величина удельной теплоемкости при изменении удельного веса от 1,42 до 1,10 Г/см3 колеблется в пределах от 0,84 до 0,55 ккал/кг • °С.
Как видно из рнс. 9, зависимость с = /2 (у) для химически обработанных растворов (кривая 3) так же, как и для нормальных растворов, изображается кривой, показывающей обратно пропорциональную зависимость величины удельной теплоемкости от удельного веса раствора.
Так как химически обработанные растворы были составлены из трех компонентов — воды, глины и 10%-ного раствора УЩР, то величина удельной теплоемкости этих растворов несколько уменьшилась по сравнению с нормальным раствором такого же удельного веса. Кривая зависимости с = /а (у) для химически обработанных растворов расположена несколько ниже или полностью совпадает с аналогичной кривой для нормальных растворов (см. рис. 9).
В третьей серии опытов определяли удельную теплоемкость утяжеленных растворов и растворов, которые брали на буровых.
Утяжеленные растворы готовили на базе нормального раствора удельного веса 1,42 Г/см3 с удельной теплоемкостью 0,55 ккал/кгС добавлением гематита и 10%-ного раствора УЩР. Исследовано шесть растворов удельного веса от 1,46 до 2,0 Г/см3.
Величины удельной теплоемкости в исследованном интервале удельных весов снижаются от 0,525 до 0,40 ккал/кгС. Результаты исследований изображены на рис. 9, из которого видно, что зависимость с = /3 (у) для утяжеленных растворов можно принять линейной и обратно пропорциональной (кривая 7).
Результаты исследований утяжеленных растворов, взятых из скв. 99, 157, 183, 164 площади Карадаг, помещены в табл. 2. Исследованиями выявлено, что зависимость с = / (у) для растворов, взятых нз скважин и приготовленных в лабораторных условиях, полностью совпадает, несмотря на различие их других параметров.
Угол наклона касательной к оси ординат при увеличении удельного веса растворов постепенно увеличивается и приобретает постоянное значение при удельных весах, соответствующих утяжеленным растворам (линии 4—6).
С достаточной для практики точностью кривую зависимости с — f (у) можно разбить на четыре прямолинейных участка (см. рис. 9), для каждого из них зависимость с — / (у) можно принять линейной и определить по следующим формулам:
(11.7) |
а) при бурении водой с примесью удельного веса от 1 до 1,15 Г/см3 (I зона)
с = 1 — 1,6 (у—1);
(И.8) |
б) при бурепии нормальным и химически обработанным рас- творо. м удельного веса от 1,15 до 1,33 Г/см3 (II зона)
с = 0,76 — 1,21 (у —1,15);
211
при бурении теми же растворами удельного веса 1,33—1,44 Г/см3 (III зона)
с = 0,60-0,636 (у-1,33); (11.9)
в) при бурении утяжеленным, химически обработанным раствором удельного веса от 1,44 до 2,0 Г/см3 (IV зона)
с = 0,53-0,23 (у-1,44). (11.10)
Найдена также общая зависимость для всех четырех зон при расчетах удельной теплоемкости, дающая абсолютную погрешность порядка ±0,01 ккал/кг-°С:
с = 0,334 -]-0,6745у_::’3. (11.11)
Формулы справедливы как для растворов, приготовленных в лабораторных условиях, так и для растворов, взятых со скважин.
В заключение отметим следующее.
Авторы работы [51] на основании своих исследований приходят к выводу о том, что «теплоемкость глинистых растворов различных типов подчиняется правилу аддитивности и может быть рассчитана по теплоемкости отдельных компонентов пропорционально их содержанию, в связи с чем экспериментальное определение этой величины излишне».
Однако если первая часть вывода не вызывает никаких сомнений, то со второй частью согласиться нельзя.
Используемый в промысловой практике глинистый раствор представляет собой многокомпонентную систему, которая частичпо образуется в стволе скважины в процессе разбуриванпя пород. Поэтому гораздо проще экспериментально определить непосредственно теплоемкость раствора, чем сначала выполнить (также экспериментальным путем!) сложные работы по определению содержания компонентов, их теплоемкости и удельного веса, а потом только паходить теплоемкость раствора по закону аддитивности. Использование же справочных данных об удельном весе и теплоемкости входящих в глинистый раствор компонентов может привести к серьезным погрешностям.
Так, авторы работы [51], критикуя экспериментальные данные по удельной теплоемкости глинистых растворов [38], исходили из предположения, что удельный вес применявшейся и опытах глины составлял 2,60 Г/см3. Но последний был равен 2,05 Г/см3 и таким образом фактическое максимальное отклонение наших данных от данных, полученных более точным способом, составляет всего 3,4%, а не 13,1%, как это утверждается в работе [51]. С учетом же теплоемкости связанной воды ошибка снижается до 2%.
Удельная теплоемкость цементных растворов
Теплоемкость цементного раствора сц р определяли [35] на элсктродифференциальном калориметре, описанном рапее. Опыты проводились с цементными растворами, имеющими подо-цемсптные
отношения Г-7 J от 0,40 до 1,00 и взятыми с интервалом 0,05. Удельный вес этих растворов (приготовленных из цемента Карадагского завода на пресной воде) изменялся в пределах 1,48—1,92 Г/см3. Средняя продолжитель- |
Рис. 10. Зависимость удельной теплоемкости цементных растворов от удельного веса и от водо-цсмевтиого отношения. = 20-ь46° С) в зависимости от удельного веса и водоцементного отношения. Как видно из рис. 10, средняя величина сц р с изменением удельного веса раствора у в рассматриваемом интервале изменяется по |
’.6 0.2 |
сз |
Таблица 3
ность времени с момента затворения цемента до окончания опытов каждой серпы с определенным во — до-цемснтным отношением не превышала 25—30мин. Величины с„ определяли из зависимости, аналогичной (II-6). В табл. 3 приведены средние значения с„ р по всем замерам для каждого образца цементного раствора. На рис. 10 показаны изменения средней величины с„ р (при t = |
0.6 |
ЦЧ |
1.4 о |
18 0.8 |
‘.9 ГО |
о. ч |
0.6 |
наклонной под определенным углом прямой. В интервале значений у = 1,48 1,92 Г/с. ч3 уравнение прямой, характеризующей ся.
цементного раствора, имеет вид:
сл. Р = 0,56-0,42(у-1,45). (11.12)
Зависимость си. изображается кривой 2, причем
Рис. 11. Схема экспериментальной установки для определения коэффициента температуропроводности глинистых растворов. |
с увеличением темп возрастания сд р, снижаясь, стремится к постоянству. Это объясняется тем, что при больших значениях
— мы практически будем иметь
воду, теплоемкость которой в процессе опыта постоянна.
Продолжение левой части кривой 2 пересекается с осью ор — ш п
динат в точке, где — = U, а
си р = 0,19, что соответствует удельной теплоемкости сухого цемента с. к.
Если принять, что сп р =
= ф f "7 ) в рассматриваемом
интервале изменяется по прямой 2 (рис. 10), то уравнение (11.12) примет вид:
1 — уплотнение; 2 — термометр Бекиапа; 3— керамическая трубка: 4 — крышка акало- рнметра; 5 — дифференциальная термопара; в — акалориметр; 7 — водоледяпая смесь; в — гальванометр; 9 — потенциометр. |
с„. р = 0,38 + 0,325 ^ “— 0,4 ) .
Полученные опытные данные сопоставлялись со значениями теплоемкости цементных растворов, найденной по формуле
С — CjXj — f — СрХр — f — • •., (11.14)
где с,, с2— удельные теплоемкости веществ, из которых состоит смесь; агх, хг — относительные количества веществ, из которых состоит смесь (здесь. .=100%).
Для нахождения удельной теплоемкости цементного раствора, состоящего из сухого цемента Рс. ц и воды P’„t формулу (11.14) запишем в виде
4* се. п^о. к tfsP« 4" P<s. Чсс. И /Т1
си. р — —р^гъ—————————— = р •————— (11.15)
*»T*Oe ц *ц. р
где cCt ц — удельная теплоемкость сухого цемента, равная 0,19 ккалЫг — °С; с„ — удельная теплоемкость воды, равная 1,0 ккал/кг-°С; Ри — вес цементного раствора.
Если вес воды Pt, находящейся в цементном растворе, обозначить через w, а вес сухого цемента Р0 и через с, то Рп „ = w л-с, следовательно,
… wPu в с ^ ..
* W—C 1
с
Зная Рц р и — (табл. 3), по формуле (11.16) определяем количество воды, находящейся в испытываемом растворе. Результаты расчетов приведены в этой же таблице.
Подставляя значение Р’„ из уравнения (II. 16) в зависимость (11.15), получим
и>
с “Ч-есв.„ …
сч. ц— . tv ~ W + C * (
1 J —————-
с
Если имеем песчано-цементную смесь, то па основе уравнения (11.17) для этого случая можно написать
ш4-сс. „4-с„р„
С0 = ц. р= V’V, (П.18)
где са — удельная теплоемкость песка; ра — вес песка.
Таким образом, теоретическая величина удельной теплоемкости цементного раствора может быть подсчитана как по формуле (11.15), так и по формуле (11.17). В первом случае должны быть известны количества воды Р’в и сухого цемента Ре ц, находящиеся в цементном растворе, и удельная теплоемкость сухого цемента сс ц, а во
втором — достаточно знать водо-цементное отношение — и теплоемкость сухого цемента е0 ц.
Удельные теплоемкости с, подсчитанные по формулам (11.15) и (11.17), даны в табл. 3.
Значения сц р, найденные по этим формулам, превышают опытные величины для данного цементного раствора лишь па 0,04 ккал/кг • °С.
Таким образом, величину удельной теплоемкости цементного и песчано-цементпого растворов можно определить как по опытным данным, так и по теоретическим зависимостям.