Очистка сточных вод от золотоизвлекательных фабрик
В зависимости от состава руд и формы присутствующего в них золота переработку золотосодержащего сырья-пульпы осуществляют последующим технологическим схемам:
• цианирование пульпы с ее последующей фильтрацией или отмывкой золотосодержащего комплекса противоютной декантацией;
• непосредственная сорбция золив из пульпы ионообменной смолой. Выделение золота из растворов осуществляют осавдданием его с применением цинка или путем электролиза;
• флотационное обогащение руд с последующим извлечением золота из концентрата плавкой или цианированием;
• амальгамация руд с получением золота в виде амальгамы;
• гравитационное обогащение руд с последующей переработкой концентрата плавкой, цианированием или амальгамацией.
Сложные по составу руцы перерабатывают по комбинированным схемам, включающим различные сочетания указанных процессов.
В результате взаимодействия рудных минералов с растворами в процессе переработки руд и концентратов в жидкую фазу пульпы переходят различные соли. Кроме того, в ней содержатся вводимые в технологический процесс реагенты: цианистые соли, флотационные реагенты, цинк и др.
Источниками образования сточных вод зологоизвлекатеяьных фабрик являются:
-хвостовая пульпа цианирования, содержащая твердую и жидкую фазы в соотношении 1:(1,2-3). Жидкая фаза включает в себя цианиды (простые и комплексные), роданиды, мышьяк и другие вещества;
— обеззшоченный раствор осадительной установки, содержащий те же компоненты;
— хвостовая пульпа флотации, состоящая из смеси твердой и жидкой фаз в соотношении 1:(2-10), содержащая флотационные реагенты (ксантогенат, сосновое масло и др.) и катионы цветных металлов;
— слнвы сгустителей концентратов и хвостов флотации, содержащие незначительное количество твердых веществ (обычно Менее 0,1 %), катионы цветных металлов и флотационные реагенты.
Состав производственных стоков зависит от состава исходного сырья, технологической схемы его переработки и применяемых реагентов. Однако во всех случаях содержание вредных веществ в стоках золотоизвлекательных
Таблица 6.44
РАСХОДЫ И СОСТАВ СТОЧНЫХ ВОД ЗОЛОТОИЗВЛЕКАТЕЛЬНЫХ ФАБРИК
Значення показателей загрязненных сточных вод |
||||||
Показатели |
от процессов |
обеззолоченный |
от |
слив |
обший сток |
|
сорбции |
фильтрации |
раствор фильтрации |
флотации |
сгустителя концентрата |
фабрики |
|
Количество сточных |
1,2-2,5 |
1,2-3,5 |
0,5-1 |
1,2-3,5 |
03-0,5 |
2-5 |
вод, м3 на 1 т руды |
||||||
pH |
10-12 |
8-11,5 |
10-12 |
6,8-7,5 |
8 |
9,5-11 |
Окисляемость, мгОг/дм3 |
9,2 |
4320 |
53,3-78,4 |
__ |
261-2620 |
|
Концентрация загрязняющих веществ, мг/дм3: |
||||||
сухой остаток общин |
2180 |
582 |
1504 |
1789- 2658 |
1630 |
296-2400 |
хлориды СГ |
170-550 |
100-120 |
— |
__ |
__ |
192-280 |
сульфаты SO4" |
97-2695 |
38,7-130 |
— |
__ |
__ |
108-151 |
цианиды CN" общие |
90-570 |
32,5-92,5 |
200-264 |
Нет |
Нет |
13-145 |
роданиды CNS" |
10-429 |
13-27 |
26,3 |
Нет |
Нет |
60-252 |
железо общее Fe |
0,01-5,2 |
3 |
6 |
0,2-0,4 |
],8 |
0,1-0,8 |
медь Си2* |
0,87-49 |
1,1-4,1 |
6 |
0,01-0,08 |
0-0,1 |
0,04-49 |
свннец РЬ2н |
— |
6,52-52,2 |
167 |
0,5 |
0,3 |
0,1-1,5 |
цинк Zn |
0,9-20 |
14,4-30 |
100-186 |
__ |
__ |
2-28 |
мышьяк As |
1,5-40 |
1,5-3,7 |
0,1-2,4 |
0,05-032 |
0,05-0,07 |
0,8-3,1 |
сосновое масло |
Кет |
Her |
Нет |
6-14,7 |
4,4-6,2 |
5-27,4 |
ксантогенаты |
» |
» |
» |
18,6-37,1 |
__ |
0,15-2,7 |
жесткость общая, мг — экв/дм3 |
1,79 |
4,4 |
— |
18,6-37,1 |
— |
— |
предприятий во много раз превышает ПДК. Так, концентрация цианидов т роданидов (в пересчете на ионы CN“ и CNS-) может достигать 200-500, цинка 100-200, мышьяка 20-40, меди 40-50 мг/дм3. Поэтому, перед сбросом в хвос — тохранилнще стоки обезвреживают.
Наиболее сложен состав сточных вод фабрик, перерабатывающих руды по комбинированным схемам, включающим процессы флотации, цианирования и амальгамации.
В табл. 6.44 приведены данные по расходу и составу сточных вод от отдельных процессов и общего стока фабрики, работающей по комбинированной схеме.
При очистке сточных вод золотоизвлекательных фабрик предусматриваются усреднение состава, обезвреживание токсичных веществ, выделение из сточных вод твердой фазы и ее складирование, освещение жидкой фазы с возвращением воды в технологический процесс или сбросом ее в водоем.
Существуют различные методы обезвреживания сточных вод золотоизвле — катедьных фабрик.
В комплекс сооружений по очистке сточных вод входят, сборники (усреднители) производственных стоков; реагентное хозяйство со складами реагентов; установка для обезвреживания, включающая смесители реагента со сточной водой и камеру реакции; хвостовое хозяйство, обеспечивающее гидротранспортирование и складирование хвостов (хвостохранилище), возврат очищенной воды в производство или сброс в водоем Размер частиц твердой фазы хвостовой пульпы 0,5-0,001 мм. Осаждение грубодисперсных частиц эффективно проходит в естественных условиях; осаждение тонкодисперсных частиц (шламы, тонкие глины) иногда бывает затруднено, при этом возникает необходимость в применении коагулянтов — извести, полиакриламида и др.
Методы обезвреживания сточных вод основаны на переводе токсичных соединений циана в нетоксичные (окисление активным хлором, перекисью водорода, озоном) и удалении токсичных веществ из реакционной среды.
При использовании для окисления цианидов активного хлора в щелочной среде (реагенты; жидкий хлор, хлорная известь, гипохлорит кальция или натрия) процесс протекает в две стадии: вначале образуется хлорциан (C1CN), который затем в щелочной среде гидролизуется и окисляется избытком реагента:
CN +0Cr+H2O -> C1CN+20H"; (6.11)
2ClN+30Cr+20M’ -> N2+2C02+5C14H20. (6.12)
Необходимо поддерживать pH = 10,5-й 1,5 и иметь избыток реагента (остаточная концентрация активного хлора 3-5 мг/дм ).
Хлор достаточно универсален и очищает сточные воды от большинства токсичных веществ (кроме ртути и ферроцианидов); степень очистки от мышьяка не превышает 70-80 %.
Основными недостатками этого метода являются: 1) необходимость дехлорировать остаточный активный хлор; 2) образование и накопление хлоридов и сульфатов в оборотной воде.
Теоретический расход активного хлора Ха для обезвреживания сточных вод, содержащих простые и комплексные растворимые цианиды, составляет:
Ха = 2,1Ъ(А + С) + 3,18В, (6.13)
где А — концентрация простых цианидов; В — концентрация комплексных цианидов меди (в пересчете на циан); С—концентрация комплексных цианидов цинка (в пересчете на циан).
Практически необходим избыток реагента, обусловленный хлороемкостыо сточной воды и в 1,5-3 раза превышающий теоретически необходимое количество.
При отсутствии твердых хлоропродукгов для обезвреживания производственных стоков возможно применение гипохлоритной пульпы (ГХП), приготовляемой на месте из жидкого хлора и известкового молока.
Аппаратурная схема процесса обезвреживания цианистых стоков с использованием хлора показана на рис. 6.15.
Жидкий хлор из контейнера /, помещенного на весы 2, поступает в испаритель 3. Последний представляет собой змеевик, находящийся в емкости, через которую пропускается горячая вода. Из испарителя перешедший в газообраз-
ное состояние хлор поступает в эжектор 4, куда из чана 5 с помощью цевтро — бежного насоса б подается также известковое молоко. В рабочей камере эжектора происходит смешение известкового молока с газообразным хлором и образование хлорной извести. Раствор хлорной извести накапливается в емкости 7, откуда дозаторами 8 подается на обезвреживание.
Обезвреживаемая циан истая пульпа поступает в ящичный смеситель 9 и далее в цепочку из двух-трех последовательно соединенных чанов 10. Основное количество хлорной извести подают в смеситель, остальной реагент дозируют во второй чан из расчета достижения требуемой полноты очистки. Остаточную концентрацию цианида измеряют с помощью цианомеров 11.
К перспективным методам окисления цианидов относится применение перекиси водорода и озона, которые обладают высокой окислительной способностью и не загрязняют очищаемую воду продуктами восстановления окис — литетеля; при этом отсутствует опасность выделения високотоксичного C1CN.
Очистка воды с применением, Нр, проста и не требует сложной аппаратуры:
(6.14) (6.15) |
<Ж + 2Н202 -> CNO” + Н20; CNO" + 2Нр С02 + NH3 + ОН".
Обезвреживание цианидов ведется при pH = 7*8 и температуре 20-30 °С. Катализаторами процесса служат сульфаты металлов (Са, Mg, Си и др.). Расход Н202 зависит от концентрации цианидов. Теоретически для обезвреживания 1 части по массе CIST необходимо 1,3 части Н202.
Для полной очистки сточных водснебольшим содержанием цианидов (10 мг/ дм3) требуется 3-кратный по отношению к цианидам избыток Н202, а при повышении концентрации цианидов до 700 мг/дм3 необходим 10-кратный ее избыток. При обработке пульпы этот избыток возрастает в 6-9 раз, так как реагент дополнительно расходуется на окисление сульфидов и других рудных минералов. При применении воздушного барботирования увеличивается эффективность процесса обезвреживания.
Хорошим обезвреживающим реагентом-окислителем является озон, получаемый действием электрического разряда на газообразный кислород или воздух. Озонирование сточных вся обеспечивает глубокое окисление простых и комплексных цианидов, роданидов, ряда органических флотореагентов. Достоинством озона по сравнению с гипохлоритами является то, что ои не загрязняет стоки продуктами своего восстановления. В настоящее время применение озона сдерживается несовершенством конструкций существующих озонаторов и высоким расходом электроэнергии.
При применении озона токсичные компоненты производственных стоков вначале, окисляются до CNO~, который при избытке 03 превращается в карбонаты и элементарный азот:
CN’+03 -> CNO’ + 02;
(6.16) |
2CNO"+ ЗО, + 20H — -> 2C032′ + N2 + 302 + H20. (6.17)
Комплексные цианиды окисляются так же, как и простые металлы, содержащиеся в комплексе, выпадают в осадок в виде основных карбонатов или гидроокисей. Теоретически для обезвреживания в растворе 1 части по массе CN" необходимо 1,84 части по массе озона; на практике расход значительно выше (3-4 части по массе). При обезвреживании пульпы расход озона увеличивается во много раз. Обезвреживание озоном ведут при pH = 10*12. Катализаторами процесса служат ионы меди (0,2-0,3 мг/дм3), никеля (10-12 мг/дм3) и других металлов. При их присутствии снижается расход окислителя до 75 % теоретически необходимого количества.
Преимущества метода озонирования—легкость контроля процесса, возможность полной его автоматизации, отсутствие необходимости приобретения и доставки реагентов (что имеет особое значение для отдаленных районов). Однако процесс энергоемок, а озонаторы сложны в обслуживании. Озон не обезвреживает мышьяк и гексацианоферраты.
Обезвреживание производственных сточных вод озоном примерно в 2 раза дороже по сравнению с очисткой их активным хлором.
Возможна также очистка сточных вод выдувкой циаиида, основанная на способности HCN вытесняться из раствора любой кислотой (даже слабой угольной) и улетучиваться из него при температуре +25,6 °С. Промышленные стоки подкисляют сериой кислотой или сернистым газом до pH = 2,8-3,5; цианистый водород выдувают воздухом, улавливают раствором щелочи и возвращают в процесс. Эффективность выдувки достигает 80 % при повышении температуры до +40 °С. Недостаток метода —необходимость доочистки сточных вод or роданидов, остатков цианида и других примесей.
При высоком содержании цианистых соединений сточные воды можно обезвреживать методом анодного окисления, заключающимся в пропускании постоянного тока через очищаемый раствор. На аноде цианистые соединения окисляются до цианат-ионов:
СК + 201-Г = CNO — — I — Н20 — I- 2е; (6.18)
Cu(CN)32~ + 80КГ = Cu(OH)2 + 3CNO" + 3H20 + 1е; (6.19)
CNS — + ЮОН — CNO" + S042′ + 5Н20 + Se. (6.20)
Ионы CNO частично гвдрализуются, а частично окисляются на аноде с образованием углекислоты и азота:
2CNO — + 40Н — — 2С02 + N2 + ЩО + 6е. (6.21)
Если в растворе присутствуют ионы СГ, то на аноде выделяется газообразный хлор. Последний также окисляет цианистые соединения, интенсифицируя тем самым процесс очистки.
На некоторых зарубежных предприятиях стоки обезвреживают, переводя цианид в виде синильной кислоты в газовую фазу. Для этого растворы подкисляют серной кислотой или сернистым газом до pH 2,8-3,5 и продувают через них воздух. Пары синильной кислоты улавливают, пропуская поток газа через вертикальные колонны (абсорберы), орошаемые раствором щелочи. Полученный цианистый раствор возвращают в процесс. Достоинством метода является регенерация значительной части цианида. К недостаткам его следует отнести неполноту очистки растворов, обусловленную тем, что при ПОДІСИСЛЄНИИ не разрушаются роданид—ионы и лишь частично разрушаются комплексные цианистые анионы тяжелых металлов. Поэтому рассматриваемый метод требует дополнительной очистки стоков.
Для обезвреживания стоков ЗИФ широкое применение могут найти ионообменные смолы. Ионообменный способ позволяет не только практически полностью обезвредить сточные воды, но одновременно извлечь из них цианид и цветные металлы. Однако в настоящее время этот способ еще довольно сложен и дорог.
Очистка сточных вод золотоизвлекательных предприятий является необходимым, но не достаточным условием охраны природных водоемов от загрязнения. Радикальное решение проблемы заключается в сочетании очистки стоков с организацией полного водооборота, при котором сточные воды не сбрасываются в природные водоемы, а возвращаются на предприятие для повторного использования. Одновременно резко снижается расход свежей воды, так как в этом случае ее вводят в процесс лишь дня выполнения потерь растворов, обусловленных испарением, фильтрацией через ложе хвосгохранилшц, уноса с хвостами и т. п. Сложность решения проблемы водооборота связана с накоплением в оборотных растворах примесей (растворимых хлоридов, содей жесткости и др.), оказывающих сложное и дот конца не изученное влияние на технологические показатели цианирования. Вместе с тем, опыт ряда ЗИФ, применяющих водооборот, свидетельствуют о том, что в большинстве случаев эти трудности преодолимы.