Очистка сточных вод прокатного производства
Стоки прокатного производства, как и стоки коксохима, относятся к наиболее загрязненным и трудноперерабатываемым в черной металлургии. Следует помнить, что прокатный передел выдает основную продукцию, качество которой напрямую зависит от успешной работы водного хозяйства этого передела.
Сточные воды прокатного производства, содержащие неорганические взвешенные вещества, образуются в цехах горячей прокатки от листопрокатных станов, машин непрерывного литья заготовок (МНЛЗ) и машин огневой зачистки (МОЗ). Наибольшее количество стоков, загрязненных окалиной и маслами, образуется при прокатке.
Для возможности повторного использования сточные воды необходимо очищать до остаточного содержания окалины 40-60 мг/дм3, масла 15-20 мг/дм.
Стоки обрабатываются по следующей технологической схеме. Первичная очистка от крупных частиц окалины осуществляется в ямах для окалины различного типа (прямоугольных, цилиндрических, гидроциклических) и грубых сетчатых фильтрах. Вторичная очистка от взвешенных веществ и масел осуществляется в горизонтальных и радиальных отстойниках или гидроциклонах, Третья ступень очистки требуется для устранения дебаланса оборотной воды, возникающего при наличии потребителей, которым необходимо подавать воду с малым содержанием взвешенных веществ (5-Ю мг/дм3) и от которых она отходит загрязненной окалиной.
Кроме фильтров с зернистой загрузкой (повышенной грязеемкости. С зернистой плавающей загрузкой) и сетчатых фильтров для третьей ступени очистки применяют электромагнитные фильтры и сверхскоростные гравийные или песчаные фильтры. Такие фильтры очищают сточные веды с содержанием взвешенных твердых частиц не более 100 мг/дм3 до остаточного содержания их 5~ 8 мг/дм3 при гидравлической нагрузке 25-35 м3/(м2-ч).
Осветленная вода используется повторно. Осадок может содержать, в зависимости от технологии прокатки, различное количество масел, что и определяет, в конечном счете, его утилизационную ценность. Сточные воды мндз загрязнены, кроме окалины и масла, продуктами разложения технологических составов, применяемых для обработки поверхности заготовок. Это обусловливает некоторые изменения в их обработке. После удаления грубодиспер — сных примесей (ЩП) в яме для окалины стоки рекомендуется очищать в отстойниках-флотаторах напорного типа с нагрузкой до 4 м3/(м2-ч). Применение умягченной воды позволяет замкнуть цикл.
Сточные веды МОЗ обычно очищают совместно с окалиномаслосодержащими стоками. Однако может применяться и самостоятельная очистка по схеме: удаление из стока ГДП в яме дія окалины, последующая фильтрация на фильтрах с зернистой заірузкой.
В цехах холодной прокатки образуется много маслосодержащих сточных вод. В них масла, под которыми подразумеваются практически нерастворимые в воде жидкие углеводороды сырой иефти, смол, растительных и минеральных масел, животных жиров, легких и тяжелых топлив, находятся в пленочном, капельном, коллоидном, эмульгированном и растворенном состоянии. Очистка маслосодержащих сточных вод может производиться как на локальных, так и на общезаводских сооружениях с использованием механических, физико-химических и биохимических методов. Степень очистки зависит от того, будут ли очищенные воды повторно использоваться в производстве, подаваться на общегородские очистные сооружения или сбрасываться в водоем. В первом случае достаточно удалить только большую часть масел, не подвергая все стоки глубокой очистке, в остальных случаях необходима глубокая очистка.
В цехах цинкования и лужения применяют установки для обессоливания под — питочной или циркуляционной воды в замкнутых контурах окончательной промывки изделий. Для приготовления больших эмульсионных ванн также требуется очень чистая и мягкая вода.
На локальных очистных сооружениях очищают маслосодержащие стоки перед их повторным использованием. Обычно это смазочно-охлаждающие жидкости (СОЖ), прокатные смазки, окалиномаслосодержащие стоки, промывочные стоки от маслоэмульсионных систем, стоки обезжиривающих установок, окрасочных отделений и др.; очистка стоков производится с использованием механических (отстаивание, фильтрование, центробежное разделение) и физико-химических (коагуляция, флокуляция, сорбция, флотация, экстракция, электрокоагуляция, электрофлотация, окисление, ионный обмен, обратный осмос) методов. Выделенные в процессе очистки маслосодержащие отходы уничтожают, реже — утилизируют.
В качестве примера можно привести локальные сооружения по обработке маслосодержащих стоков — так называемая объединенная схема очистки стоков (рис. 5.22 — от промывки картеров станов, содержащих масла и взвеси, отработанных маслоэмульсий обезжиривающих растворов, промывных вся обезжиривающих установок и маслоэмульсионных систем цеха холодной прокатки трансформаторной стали ВИЗа (Екатеринбург). После очистки и кондиционирования вода используется повторно, а выделенные осадки сжигаются.
Рис. 5.22. Переработка маслосодержащих стоков ВИЗа: 1 — усреднитель; 2 — отстойник; 3 — бак — расходомер; 4 — флот атор; 5 — резервуар осветленной воды; 6—выпарная установка; 7—резервуар конденсата; 8 — сгуститель; 9 — резервуар подготовки стоков к сжиганию; 10 — установка сжигания маслоотходов; II — сооружения чистого оборотного цикла; 12 — ЦХП: I— конденсат; U—пенный продукт; III—маслосодержащие стотаые воды; IV—стокн газоочистки |
Наибольшие затруднения вызывает очистка стоков, загрязненных химически растворимыми неорганическими веществами: кислотами, щелочами, солями. Такие стоки появляются при обработке поверхности металла при травлении, полировке, нанесении гальванических покрытий и др.; образуются два вида стоков: отработанные концентрированные технологические растворы, слабоконцентрированные промывочные жидкости. Концентрированные растворы практически всегда обрабатывают (очищают) т локальных установках (например, купоросных), являющихся составной частью основного производства, после чего используют повторно, а выделенные продукты утилизируют. Промывочные воды чаще всего обрабатывают на различных нейтрадизационных установках. В настоящее время очищенная вода из-за наличия растворимых солей используется повторно в совершенно недостаточном количестве (не более 10-15 % первоначального объема). Сброс ее в водоемы в районах развитого производства почти всегда нежелателен, поэтому обработка таких стоков создает проблему их деминерализации перед повторным использованием.
Остановимся более подробно на ставшей уже классической нейтрализаци — онной установке ВИЗа, на которой производится обработка промышленных железосодержащих сернокислотных вод (ПВ) травильных отделений. Этот
Рте. 5.23. Отстойник и фяокгер объединенной схемы млека, очистят сооружении ЦХП ВИЗа (обший вид) |
пример показывает порядок работы при разработке локальных установок. Нейтрализация ПВ приводит к образованию в воде взвешенных веществ, обычно удаляемых из нее путем осаждения (рис. 5.23). При этом большое значение имеет структура осадка: крупные и плотные частицы взвеси быстрее оседают, весь осадок занимает меньший объем и легко поддается механическому обезвоживанию.
В большинстве случаев о мере влияния того или иного фактора на структуру хлопьев судили по изменению скорости осаждения. Наибольшее влияние на осветление нейтрализованной ПВ оказывает содержание в ней солей закисного железе. На рис. 5.24 приведена кривая, являющаяся результатом систематической обработки и выборки более чем из 500 экспериментов. Связь между X и U0 выражается эмпирической формулой: U0 = 1/(1,1 + 8,&У), іде V0 — скорость осаждения гидроксидов железа, мм/с; X — концентрация железа, г/дм.
Для лучшего обезжелезивания воды и получения более плотного осадка применяется принудительное окисление железа, что и было реализовано в так называемой технологии получения магнетитового осадка, разработанной Э. Э. Эликом, С. И. Ремпелем и др. Существенное влияние на скорость осаждения оказывает pH среды (рис. 5.25).
При очистке и повторном использовании промывных вод травильных отделений было изучено введение добавок в целях увеличения скорости осажде-
Рис. 5.24. Влияние концентрации на скорость осаждения взвеси в нейтрализованной промывной воде (ПВ) |
Рис. 5.25. Влияние pH нейтрализованной ПВ на скорость осаждения взвеси (концентрация Fe2* I т! тд |
ния и получения осадка, который лучше поддается механическому обезвоживанию. Хорошие результаты были получены при использовании флокулянтов, из которых наибольшее влияние, оказывает гидролизованный ПАА. Введение его в систему не меняет характера зависимости скорости осаждения от различных факторов. Результаты статистической обработки влияния концентрации железа на скорость осаждения взвеси в присутствии ПАЛ приведены на рис. 5.26.
Эмпирическая формула для случая с ПАА: U0 = 1 /(0,47 + 2,ЗХ). На рис. 5.27 представлено влияние количества дозируемого ПАА на скорость осаждения. Кривая а-а1 показывает оптимальные количества добавляемого ПАА для воды с различным содержанием железа.
Тип отстойника выбирали в процессе исследования на опытно-промышленной установке, работающей на натурных стоках. В составе установки были два горизонтальных отстойника бункерного типа, вертикальный и радиальный. Лучшие результаты получены при использовании вертикального и ради-
Рис. 5.26. Влияние концентрации Fez+ на скорость осаждения взвеси в нейтрализованной ПВ с добавкой 15 мг/дм3 ПАА |
Рис. 5.27. Влияние количества добавляемого в нейтралюоиаі інуго ПВ ПАА в зависимости от солен — знания в ней железа, г/дм!: / — 0,3; 2 — 0,6; 3— 1; 4— 13; 5 — 2 |
ального отстойников, которые, устойчиво работали даже при повышении концентрации железа в воде до 2 г/дм3 и более.
При отстаивании нейтрализованных вод образуются сильнообводненныс осадки, составляющие 3-10 %, а в отдельных случаях до 35 % объема обрабатываемых сточных вод. Влажность свежевыпавшего осадка 98-99,5 %. По своим фильтрационным характеристикам они относятся к труднофильтруемым суспензиям; при их механическом обезвоживании образуются сильносжимае — мые осадки с коэффициентом сжимаемости 0,3-0,7 и большим удельным сопротивлением.
В 1963-1970 гг. на опытно-промышленной базе по очистке производственных стоков завода и в СвердНИИхиммаше были проведены исследования по выбору методов и оборудования для механического обезвоживания железо- гидратных осадков с использованием различных центробежных машин (НОГШ-350, ОТ23М6-НЖ, A-20S, ПСАЛ, СНГ-420, «Лаваль», НОГШ-230, СГ — 230, НОГСГ-350, НВ-350), вакуум-фильтров (барабанных гуммированных типа БОУ-10, с намываемым слоем осадка типа БН, ленточных типа ЛУ), фильтров-прессов (рамных, ФПАКМ), роторных и керамических фильтров. Были отработаны и опробованы с положительными результатами четыре типоразмера непрерывно действующих вертикально расположенных сепараторов с гидромеханической выгрузкой осадка (НВ-350, НВ-450, НВ-600, НВ-750) с расчетной производительностью по осадку соответственно 3; 9; 20 и 80 м3/ч. В
v Рис. 5-28- Технологическая схема очистки и повториого использования кислых железосодержащих ПВ травильных отделений: 1 —накопитель; 2 — усреднитель; 3 ■— камера хлопьеобразования; 4— фильтр-пресс ФПАКМ; 5 — фильтр; б—насосная станция; 7 — сушилка CBJI; <5—камера получения магнетита; 9 — отстойник; 10 — резервуар очищенной воды: j |-| g. //..— щелочь; III—затравка; IV—флокулянт; V—осветленная вода; VI-—вода для подпитки системы; VII— очищенная вола ш дешнерализацисшіую установку и в производство; VIII — сухой осадок на утилизацию или ь отвал; IX— пар; X— воздух; XI — осадок; XII — уплотненный магнетитовий осадок; XIII— вода от промывки фильтра; XIV— фильтрат |
результате проведенных исследований для обезвоживания осадков на очистных сооружениях ЦХП ВИЗа были выбраны фильтры-прессы ФПАКМ-25.
В предложенной схеме (рис.5.28) очистка и повторное использование кислых железосодержащих промышленных вод непрерывно-травильных агрегатов производятся по замкнутому циклу, включающему следующие процессы: нейтрализацию 5 %-м известковым молоком до pH 9-10,5; добавление в воду ПАА и затравки активного гипса; отстаивание воды в вертикальных и радиальных непрерывно действующих отстойниках; разбавление и доочистку осветленной воды на кварцевых фильтрах. После такой обработки вода с pH 10,5- 11, жесткостью 30^40 ммоль/дм3 и щелочностью 10-16 ммоль/дм3 направляется на повторное использование и частично на обессоливание. Образующиеся при очистке железосодержащие осадки подвергаются окислению с получением магнетита, уплотнению, и затем гипсожелезогидратный осадок обезвоживается на фильтрах-прессах ФПАКМ-25, сушится на вальцеленточной сушилке и подается на утилизацию.
Другой пример локальной установки ВИЗа. В процессе производства трансформаторная сталь поступает в башенные печи для рекристаллизационного отжига. Предохранение от сваривания осуществляется путем нанесения на поверхность металла термостойкого покрытия, состоящего в основном из оксида магния. Очистка и повторное использование стоков, содержащих мелкодисперсный оксид магния, производится по схеме, приведенной на рис. 5.29.