Природные и синтетические иониты
Иониты (катиониты и аниониты) бывают неорганические (минеральные) и органические. Это могут быть природные вещества или вещества, полученные, искусственно.
К неорганическим природным ионитам относятся цеолиты, глинистые минералы, полевые шпаты, различные слюды и др.
Катионообменные свойства их обусловлены содержанием алюмосиликатов TunaNa^O-AljOj’/zSiOj-mHjO. Ионообменными свойствами обладает также фто — рапатит [Cas(P04)3]F и гидроксидапатит (Са5(Р04)3]0Н к неорганическим синтетическим ионитам относятся силикагели, пермутиты, труднорастворимые оксиды и гидроксиды некоторых металлов (алюминия, хрома, циркония и др.). Катионообменные свойства, например, силикагеля, обусловлены обменом ионов водорода гидроксидных групп на катионы металлов, проявляющиеся в щелочной среде. Катионообменными свойствами обладают и пермутиты, получаемые сплавлением соединений, содержащих алюминий и кремний.
Органические природные иониты — это гуминовые кислоты почв и углей. Они проявляют слабокислотные свойства. Для усиления кислотных свойств и обменной емкости уши измельчают и сульфируют в избытке олеума. Сульфо — угли являются дешевыми полиэлектролитами, содержащими сильно — и слабокислотные группы. К недостаткам таких, иоиитов следует отнести их малые химическую стойкость и механическую прочность зерен, а также небольшую обменную емкость, особенно в нейтральных средах.
К органическим искусственным ионитам относятся ионообменные смолы с развитой поверхностью. Они-то и приобрели наибольшее практическое значение для очистки сточных вод. Синтетические ионообменные смолы представляют собой высокомолекулярные соединения, углеводородные радикалы которых образуют пространственную сетку с фиксированными иа ней ионообменными функциональными группами. Пространственная углеводородная сетка (каркас) называется матрицей, а обменивающиеся ионы — противоионами. Каждый противоион соединен с противоположно заряженными ионами, называемыми фиксированными, или анкерными. Полимерные углеводородные цепи, являющиеся основой матрицы, связаны (сшиты) между собой поперечными связями, что придает прочность каркасу.
При сокращенном написании ионита матрицу обозначают в общем виде (R), а активную группу указывают полностью. Например, сульфокатиониты записывают как RS03H. Здесь R — матрица, Н — противоион, S03 — анкерный ион.
Иониты получают методом сополимеризации или сополиконденсации с последующим сшиванием образующихся цепей. В конденсационных ионитах сшивание — образование поперечных связей — осуществляется за счет метиленовых (-СН2-) или метановых (-СН-) мостиков, а также азотсодержащих группировок, в полимеризационных — чаще всего при помощи п-дивинил — бензола и его изомеров. Число таких поперечных связей определяет размер ячеек сетки и жесткость матрицы.
В зависимости от степени диссоциации катиоиообменные смолы бывают сильно и слабокислотные, а анионообменные — сильно — и слабоосновиые. К сильнокислотным относят катиониты, содержащие сульфогруппы (S03H) или фосфорнокислые группы [РО(ОН)2] к слабокислотным — карбоксильные (СООН) и фенольные (С6Н5ОН) группы. Сильноосновньте иониты содержат четвертичные аммониевые основания (RJ-TOH), слабоосновиые—аминогруппы различной степени замещения (-NH2; = NH; =N).
Иониты, содержащие одинаковые активные группы, называются монофункциональными, а иониты, которые содержат функциональные группы различной химической природы, — полифуикциональными. Они могут обладать смешанными, сильно и слабоосновными свойствами.
Катиониты в качестве противоионов могут содержать не ионы водорода, а ионы металлов, т. е. находиться в солевой форме. Точно также и аниониты могут находиться в солевой форме, если в качестве противоионов они содержат не ионы гидроксида, а ионы тех или иных кислот.
При нагревании ионитов в воде и на воздухе возможно разрушение их зерен, отщепление активных групп, что приводит к уменьшению емкости. Для каждой смолы имеется температурный предел, выше которого ее использовать нельзя. В общем случае термическая устойчивость анионитов ниже, чем катионитов.
Величина pH сточной воды, при которой происходит обмен ионами, зависит от константы диссоциации ионообменных групп смолы. Сильнокислотные катиониты позволяют проводить процесс в любых средах, а слабокислотные — в щелочных и нейтральных. Так, катиониты с карбоксильными группами обмениваются ионами при pH > 7, а с фенольными группами при pH > 8.
Иониты в контакте с водой не растворяются, но поглощают некоторое количество воды и набухают, являясь гелями с ограниченной набухаемостыо. При набухании иоиитов размер микропор возрастает от 0,5-1,0 нм до 4 нм, а размер микропор составляет 70-130 нм. При этом объем ионитов увеличивается в 1,5-3 раза. Степень набухания зависит от строения смолы, природы противоионов, от состава раствора. Набухание влияет на скорость и полноту обмена ионов, а также на селективность ионита, Оио прекращается после того, как разность осмотических давлений до и после обмена уравновесится упругими силами растяжения и сжатия ионита. Сильно набухающие смолы, называемые гелеобразными, имеют удельную обменную поверхность 0,1-0,2 м2/г. Макропористые иониты обладают развитой обменной поверхностью, равно 60-80 м / г. Синтетические иониты набухают в воде больше имеют большую обменную емкость, чем природные. Срок службы синтетических катионитов значительно больше, чем анионитов. Это объясняется низкой стабильностью групп, которые в анионитах выполняют роль фиксированных ионов.
Селективность обмена зависит от величины давления набухания в порах смолы и от размера пор ионита. При малом размере пор большие ионы не могут достичь внутренних активных групп. В целях повышения селективности ионитов к определенным металлам в состав смолы вводят вещества, способ — ные образовывать с нонами этих металлов внутрикомплексные соединения (хелаты). Установлены ряды ионов по энергии их вытеснения из сильно — и слабокислотных катионов. Например, для сильнокислотного сульфокатиона КУ-2 получен следующий ряд: Н+ < Na+ < NH < Mg2+ < 7м2′ < СО2"’ < Си ’ < Cd2 < Ni2 <Са2 < Sr21 <РЬ2+ <Ва21. Дія слабокислотного катионита КБ-4: Mg < Са2+ < Ni2" < С02+ <Си21.
Иониты выпускают в виде порошка (размер частиц 0,04-0,07 мм), зерен (0,3- 2,0 мм), волокнистого материала, листов и плиток. Крупнозернистые иониты предназначены для работы в фильтрах со слоями значительной высоты (1— 3 м), порошкообразные — со слоями высотой 3-10 мм.
Размер частиц ионита влияет на перепад давления в фильтрах: с уменьшением размера частиц перепад давления в слое увеличивается. Исходя из этого, из мельчение ионитов в процессе очистки нежелательно. Это приводит не только к росту сопротивления фильтра, но и к неравномерному распределению ско ростей потока сточной воды по сечению фильтра.
В результате столкновения зерен ионита друг с другом, а также ударов о стенки аппаратуры происходит истирание ионитов. Механически прочными принято считать иоииты, степень истираемости которых не превышает 0,5 %. Иониты должны быть также химически и термически стойкими. Химическая стойкость оценивается по изменению полной обменной емкости и изменению Массы ионита.
Ряд смол, выпускаемых в РФ, имеет произвольное назначение (Н, НО, ВС). Некоторые названия отражают состав смол: СД В—сшролдивинилбензол; ЭДЭ — этилендиаминэтиленхлоргидрин; МСФ — моносульфат и др. В последнее время в маркировке смол для катионитов употребляют букву К, для обозначения анионитов — А. Буква В — (после А) записывается для высокоосновных анионитов, буква Н — для низкоосновиых анионитов. Числовое обозначение Указывает порядковый номер производственной серии. Например, КУ — катионит универсальный; КФ — катионит фосфорнокислый; АВ — анионит высокоосновный: АН — аниониг низкоосновныИ.
Смолы зарубежных стран часто имеют названия фирм изготовителей.
Отечественная промышленность выпускает ряд катионитов и анионитов (табл. 4.16,4.17). Ниже приведены некоторые марки ионитов и их зарубежных аналогов:
Отечественные пошлы Зарубежные аналоги
КУ-2-8…………………………………………………. Амберлит 1R-120, дауэкс-50, диайон, SK-1A,
зеролит 225, имак С-12, леватит S-100, вофатит KRS-200, варион KS, дуешайт С-20, алласьон CS, кастель С-300Р, катекС-5
КУ-23…………………………………………………… Леватит SP-I20, кастель С-300Р, амберлит 15А,
варион KSM
КБ-2, КБ-2-4……………………………………….. Варион KSM, вофатит СР, дуолайт СС-3, йонайк
С-270, пермутит Н-70, пермутит С
КБ-2-7П, КБ-2-10П……………………………. Варион KSM, дуолайт С-464, имак Z-5
КБ-4, КЕ-4Б-2…………………………………….. Амберлит IRA-50, варион СР, зеролит 226,
цеокарб 226
АВ-17-8………………………………………………. Амберлит IRA-400, дауэкс-1, зеролит FF, дуолит
A-101D, кастель А-500, диайон SA-I0A, вофатит SBW, леватит М-500, варион АТ-660
АВ-29-12П…………………………………………. Дуолайт А-162, варион AMD, диайон РА-404,
леватит МР-600, амберлит А-29, амберлит IRA — 910, релит 2 AS АН-22-8 Варион AED
КУ-1 ……………………………………………………… Амберлит IRA-100, йонайк С-200, вофатит К
ЭДЭ-10П…………………………………………….. Дуолайт А-30, кастель А-ЮО, вофатит L-150,
вофатит L-160, вофатит L-165 АН-2ФН Амберлит IR-4B
Кагишит-смола |
Основа матри |
Сши- |
Функцно- |
Ион ная фор ма |
Кислот ность |
Полная обменная емкость COF, |
Насыпная |
Ближ |
Максимальная рабочая |
Зернение, |
||
марка |
тип |
цы |
агепт |
групла |
экв/т |
экв/м3 |
т/м3 |
ні |
температура, % |
мм |
||
КУ-2 |
Полимеризаци* онная |
Полистирол |
Диви нил- бензол, 8-10% |
S03H |
н+, Na* |
Сильно кислот ный |
4700 5100 |
1300- 1800 |
0,7-0,9 |
50, 60 |
120-130 |
0,3-1.5 |
КУ-2-8 |
То же |
То же |
Тоже |
SOjH |
И Na* |
Тоже |
5100 |
J800 |
0,7-0,9 |
50,60 |
120-130 |
0,3—1,5 |
КУ-2- 12П |
Полимеризаци — оиная макропористая |
м |
» |
SOsH |
н+> Na* |
» |
4950 |
1500 |
0,5-1,5 |
|||
КУ-1 |
Конденсацион ная |
Феиолфор- мальдегид |
— |
SO3H |
Н* |
» |
4000 |
1400 |
0,6-0,75 |
30, 50 |
90 |
0,3-2,0 |
КФ-1 |
Полпмерпзаци- онная |
Полистирол |
РО(ОН)а |
Na* |
Среднеки слотный (рК-3,5; рК^7) |
5000 |
1900 |
0,7 |
||||
КФ-2 |
То же |
То же |
(CfU) [PO(OH)J2 |
Na+ |
Тоже |
7000 |
2600 |
0,7 |
" |
— |
— |
|
КБ-1 |
» |
Метакрило- вая кислота |
— |
СООН |
Na~ |
Слабокисл отньгй |
8500 10000 |
4200 3800 |
0,55-0,6 |
30 |
— |
03-1,5 |
КБ-4 |
» |
То же |
Диви — нил — беи зол, 10% |
соон |
Na* |
Тоже |
S500 |
4200 |
0,55-0,6 |
50 |
150-1S0 |
0,3-2,0 |
КБ-4- 10П …. . . |
Полимеризаци- онная макропористая |
» |
То же |
СООН |
Na* |
» |
7500 |
0*68-0,82 |
75 |
— |
0,25-1,0 |
350 |
Анионит |
Основа матрицы |
Сшивающий агент |
Функцио |
Полная обменная емкость |
Насыпная плотность, т/м3 |
Зернение, мм |
|||||
марка |
тип |
нальная группа |
Основность |
экв/т |
экв/м3 |
исходного |
набухшего в воде |
Влажность. % |
|||
АВ-17 (АВ-17х8) |
Полимсри- зационный |
Полисти рол |
Дивинилбен — зол, 8 % |
RjN* |
Сильноос новный |
3800- 4500 |
1300- 1500 |
0,66-0,74 |
0,33- 0,35 |
40-65 |
0,4—1,2 |
эдэ-юд |
То же |
Эпоксипо лиамин |
RNH, R2N, R2N+(30- 20 %) |
Промежу точноос новный |
9000- 10000 |
— |
0,6-0,72 |
10-15 |
0,4-1,8 |
||
В-16 |
» |
— |
— |
RNH, R2N, R3N* |
Тоже |
9800- 10500 |
2300 |
0,68-0.82 |
— |
60 |
0,3-l, S |
АН-22 |
» |
Полисти рол |
Дивинилбен- зол |
NHi, RNH |
Слабоос новный (рК=3-4) |
7000 |
2100- 2500 |
0,6-Q, 8 |
озб |
40-60 |
0,25-1,0 |
АН-31 |
Конденса ционный |
Полиэти- ленполиа- мин |
Эпихлоргид- рин |
RNH, RfN |
То же (рКп=3—3,5) |
9000- 9900 |
4050- 4550 |
0,66 |
0,45 |
15 |
0,3-2,0 |
АН-2Ф |
Тоже |
То же |
RNH, R2N |
Слабоос новный |
9000- 10500 |
3700 |
0,7-0,9 |
— |
15 |
0,3-2,0 |
Реакция ионного обмена протекает следующим образом: при контакте с катионом
(4.41) (4.42) |
RSO3H + HCI <-> RS03Na+ НС1;
при контакте с анионом
ROH + НС1 о RC1 + NaOH;
Ионный обмен происходит в эквивалентных отношениях и в большинстве случаев является обратимым. Реакции ионного обмена протекают вследствие разности химических потенциалов обменивающихся ионов. В общем ввде эти реакции можно представить следующим образом:
(4.43) |
тА + RmB mRA + В.
Реакция вдет до установления ионообменного равновесия.
Скорость установления равновесия зависит от внешних и внутренних факторов: гидродинамического режима жидкости; концентрации обменивающихся ионов, структуры зерен ионита, его проницаемости для ионов. Имеются разные точки зрения на механизм ионного обмена.
Процесс переноса вещества может быть представлен в виде нескольких стадий: 1) перенос ионов А из ядра потока жидкости к внешней поверхности пограничной жидкой пленки, окружающей зерно ионита; 2) диффузия ионов через пограничный слой; 3) переход иона через границу раздела фаз в зерно смолы; 4) диффузия ионов А внутри зерна смолы к ионообменным функциональным группам; 5) собственно химическая реакция двойного обмена ионов А и В; 6) диффузия ионов В внутри зерна ионита к границе раздела фаз; 7) переход ионов В через границу раздела фаз на внутреннюю поверхность пленки жидкости; 8) диффузия ионов В через пленку; 9) диффузия нонов В в ядро потока жидкости.
Скорость ионного обмена определяется самой медленной из этих стадий — диффузией в пленке жидкости либо диффузией в зерне ионита. Химическая реакция ионного обмена происходит быстро и не определяет суммарную скорость процесса.
Функциональную зависимость противоионного состава ионита от проти — воионного состава внешнего раствора при постоянных температуре и давлении называют изотермой ионного обмена. Изотермы изображаются графически в безразмерных координатах а.~ о.:
где о, и aL— эквивалентные доли г-го соответственно в фазе ионита и в растворе; с. и с; — концентрация i-го иона в ионите и растворе в условиях равновесия системы, моль ионов на ] г ионитов; Z. — заряд i-го иона.
Величины а. и а. изменяются в интервале от 0 до 1, следовательно изотермы обмена а. = До^) изображаются в квадрате, сторона которого равна единице.
Отношение aja. называют коэффициентом распределения г’-го иона при сорбции Кр. Этот коэффициент является мерой обогащения или обеднения ионита данным веществом. При /Г < 1 ионит обеднен, а при К(1 > 1 обогащен компонентом і по сравнению с равновесным раствором.
Если в растворе содержится не один, а несколько ионов, например А и В, то селективность ионита оценивается коэффициентом селективности (избирательности) КАВ, равным отношению коэффициентов распределения конкурирующих ионов:
кл, в = КрЛ/KfB = аАав/оАав = сАсв 1сАсв. (4.45)
При КАВ > 1 ионит селективен к иону А; при КА „ < 1 избирательно сорбируется ион jВ; при К = 1 ионит не проявляет селективности ни к одному из
ионов.
Если обменная реакция описывается в общем виде уравнением (4.45), то равновесие ионообменных процессов можно выразить следующей формулой:
Клм =(cAcJcAcB)={y/lx/f(xBlyB)(eic(,y-‘, (4.46)
гж КА В — константа равновесия; с — концентрация ионов в твердой фазе: с — концентрация иоиов в жвдкой фазе; х = clc0 — безразмерная концентрация в жидкой фазе; у = с! Є — безразмерная концентрация в твердой фазе; с0 — общая «эквивалентная концентрация ионов в жидкости; ©—обменная емкость смолы (значение находится в пределах т и 1).
Форма изотермы зависит от величины Кйв — при КАВ > 1 изотерма выпуклая, при Кл в < 1 — вогнутая, а при К = 1 — линейна и совпадает с диагональю.
При концентрации веществв в сточных водах менее 0,003 моль/л, или, точнее, при В.« 1, скорость обмена определяется диффузией ионов через пленку жидкости (пленочная кинетика). При концентрации 0,1 моль/л (или В.» 1) скорость процесса определяется диффузией ионов внутри зерна (гелевая кинетика). В области концентраций 0,003—0,1 моль/л определяющими являются оба вида диффузии. Здесь В, = firJ(KD) — число Био; Р — коэффициент мас — соотдачи; rQ — радиус зерна иона; К г — константа Генри; D коэффициент массопровсщности.
Коэффициенты диффузии различных ионов в смоле имеют порядок 10—10 смг/с, а в воце 10^-10“5 см /с. Коэффициент диффузии снижается при увеличении размера гидратированных ионов в растворе и росте заряда обменивающихся противоионов смолы.
Для внешне диффузионной области при значениях числа Reg от 2 до 30 для расчета коэффициента массоотдачи может быть использована следующая зависимость:
Nu = 0,725 Re °’47Pid1/2, (4.47)
где Nu, = РdJD — число Нуссельта; Re3 = wdjv — число Рейнольдса; Ргд = v/D — число Прандгля.
Катиониты регенерируют 2-8 %-ми растворами кислот. При этом оии переходят в Н-форму. Регенерационные растворы — элюаты содержат катионы. Затем после взрыхления и промывки катиониты заряжаются, например в Na — форму, путем пропускания через них раствора поваренной соли. Тогда Н-фун — кциональные группы, получающиеся при регенерации катионита кислотой, заменяются на Ма — группу, а используемый для зарядки раствор поваренной соли подкисляется до соляной кислоты.
Отработанные аниониты регенерируют 2-6 %-ми растворами щелочи. Аниониты при этом переходят в ОН-форму.
Элюаты содержат в сконцентрированном виде все извлеченные из сточиых вод анионы. При необходимости регенерируемый анионит из ОН-формы можно перевести в Cl-форму, пропуская раствор NaCl. В отработанном заряжающем растворе накапливается едкий натр. Элюаты, представляющие собой растворы кислот и щелочей, нейтрализуют или обрабатывают с целью рекуперации ценных продуктов. Нейтрализацию проводят смешением кислых и щелочных элюатов, а также дополнительным введением кислоты или щелочи.
Степень регенерации (в %) определяют по формуле
а = 100ЄпУ6п, (4-48)
где 6в — восстановленная обменная емкость; 0п — полная обменная емкость.
На степень регенерации влияет тип ионита, состав насыщенного слоя, природа, концентрация и расход регенерирующего вещества, температура, время контакта и расход реагентов.
Процессы ионообменной очистки сточных вод проводят на установках периодического и непрерывного действия. Первые состоят из аппаратов (фильтров или колонн) периодического действия, насосов, емкостей и контрольно’ измерительных приборов.
Схемы установок с одним аппаратом приведены нарис. 4.37. Они отличаются системой регенерации ионита. При схеме а регенерирующий раствор готовят непрерывно при подаче в эжектор воды и концентрированного раствора кислоты или щелочи. Подачу кислоты или щелочи прекращают после пропус-
1 Очищенная |
3 > |
U |
N |
||
вЬда |
Вода |
Промывная __вода. |
Серная кислота |
Вода |
Регенерат Серная ■кислота |
Промывная вода, Сточная "Г pei^euepai |
Очищенная вода <■ Рис. 4.37. Схемы ионообменных уст ановок периодического действия: а — с проточной регенерацией; б — с оборотом части регенерата; в — с фракционированием регенерата; г — с «плавающим» фильтром; J — фильтры; 2 — эжектор; 3 — емкости для регенерата; 4 — емкости для промывных вод |
кания через ионит заданног о объема регенерационного раствора. Однако подачу воды продолжают для отмывки ионита от регенерационного раствора. Элюаг и промывные воды после нейтрализации сбрасывают в канализацию.
По схеме б регенерирующий раствор готовится в специальной емкости.
В этом случае достигается сокращение расхода регенерирующего агента и объема регенератора, так как регенерационный раствор готовят путем добавления к первой порции промывной воды концентрированного реагента. В результате часть реагента находится в обороте.
Наименьший расход реагентов достигается в схеме с фракционированием регенерата (схема в). Регенерат разделяют на отдельные фракции и собирают в емкости. Первую фракцию, более концентрированную, направляют на переработку. Промывную воду собирают также в две емкости. При следующей регенерации в качестве первой фракции регенерационного раствора используют вторую фракцию от предыдущей регенерации, доукрепленную до заданной концентрации реагентом.
Раствор |
Промывная |
, ,Рс снерирующий раствор |
Рис. 4.38. Схемы ионообменных установок: а — периодического действия: / — колонна; 2 — решетка; 3 — слой ионита; 4-6 — распределители; 7 — бак с регенерирующим раствором; 8—насос; б—с намывным фильтром: 1 — корпус; 2 — фильтрующий элемент; 3 — емкость для приготовления суспензии ионита; 4 — насос; 5 — сборник отработанного ионита; в—с движущимся слоем смолы: І — корпус; 2 — разделительная зона; 3 — слой смолы; 4 — тарелка; 5 — эрлифт |
В схеме г с «плавающим» фильтром получают более концентрированные регенераты. Очищаемую воду последовательно пропускают через два фильтра. При начале проскока во втором фильтре подключают отрегенерированный
третий фильтр, а первый по ходу воды выводят на регенерацию и т. д. Регенерацию отработанного фильтра можио производить по описанным выше вариантам.
Режим работы периодической установки (рис. 4.38, а) сводится к следующему. Сточная веда поступает внутрь аппарата, проходит слой ионита и выходит через распределитель. Далее подают промывную воду, а затем регенерирующий раствор. Таким образом, цикл работы аппарата состоит га следующих стадий: 1) ионообмен; 2) отмывка ионита от механических примесей; 3) регенерация ионита; 4) отмывка ионита от регенерирующего раствора.
Работа установки может быть интенсифицирована путем использования аппаратов с кипящим слоем ионита. Скорость процесса в этом случае увеличивается в 2-3 раза. Взвешенный слой имеет меньшее гидравлическое сопротивление.
Для глубокой финишной доочистки воды присоединяют установки со смешанным слоем анионитов в катионитов. В них иониты используют однократно или с внутренней или выносной регенерацией.
Схема установки с намывным фильтром показана на рис.4.38, б. Приготовленную в емкости суспензию ионита в воде насосом направляют, на циркуляции через фильтр до тех пор, пока на фильтрующих элементах не образуется плот.
ный слой ионитов толщиной 5-10 мм. После этого подают на очистку сточную воду. Отработанный ионит удаляют из фильтра воздухом на регенерацию. После намывки нового споя ионита цикл повторяют. Такие установки целесообразно использовать при очень малом содержании солей в сточной воде.
Недостатки установок периодического действия: большие объемы аппаратов, значительный расход реагентов, большая единовременная загрузка сорбента, сложность автоматизации процесса.
Непрерывный ионообмен дает возможность уменьшить затраты смолы, реагентов для регенерации; промывной воды, а также применять более компактное оборудование по сравнению с периодическим ионообменником. Колонны непрерывного действия могут работать как с движущимся слоем смолы, так и с кипящим слоем. Установки непрерывного действия содержат несколько ионообменных аппаратов с катионитом и анионитом.
Ионообменный аппарат должен удовлетворять следующим требованиям: иметь необходимый рабочий объем; обеспечивать определенный гидродинамический режим движения взаимодействующих фаз; требуемый уровень насыщения ионообменной смолы, небольшое гидравлическое сопротивление; капитальные и эксплуатационные затраты должны быть минимально возможными.
Аппараты для ионного обмена классифицируются по разным признакам: 1) по организации процесса — на аппараты непрерывного, полунепрерывного и периодического действия; 2) по гидродинамическому режиму — на аппараты вытеснения, смешения и промежуточного типа; 3) по состоянию слоя ионита с неподвижным, движущимся, пульсирующим, перемешиваемыми циркулирующим слоем; 4) по организации контакта взаимодействующих фаз — с непрерывным и ступенчатым контактом фаз; 5) но организации взаимного направления движения фаз — на прямоточные, противоточные и со смешанным током; 6) по конструкции — на колонные и емкостные; 7) по способу подвода энергии — без подвода энергии извне (с гравитационным движением твердой фазы) и с подводом энергии извне (принудительное движение твердой фазы).
Ниже приведены схемы некоторых аппаратов. Схема колонны с движущимся слоем смолы показана на рис. 4.38, е. Сточную воду подают снизу, а смолу сверху. Колонна имеет сравнительно небольшую удельную производительность — 1—5 м3/(м2 — ч), малоэффективна из-за сильного перемешивания фаз и неравномерного распределения смолы по сечению колонны.
Для увеличения эффективности процесс, а используют колонну с псевдо — ожиженным слоем или пульсацией. Колонна с тарелками провального типа (рис. 4.39, а) имеет удельную производительность 30-45 м /(м *ч). Тарелки с лопатками расположены под углом 30°. Лопатки двух соседних тарелок направлены в разные стороны. Это обеспечивает спиральное проти воточное движение сорбента и раствора.
4 |
Сточная |
3 2 |
вода |
Элюат |
Рис.4.39. Колонны для ионообменной очистки: а — с тарелками провального типа: 1 — корпус, 2_________ разделительная зона, 3 — тарелкн, 4 — эрлифт; б — регенерационная пневмопульсационная: 1 — колонна, 2 — решетка, 3 — труба, 4 — распределитель раствора |
РдрТПЛП |
JL Смола |
Очиненная вода |
Для регенерации смолы используют колонны с движущимся слоем, или пнем — вопульсационные (рис. 4.39, б). Сорбент подают через коническую трубу. При подаче воздуха смола в рабочем объеме аппарата движется навстречу раствору и удаляется сверху; столб смолы в трубе действует как обратный клапан. Можно проводить процесс регенерации при малой разности плотностей раствора и сорбента.
В настоящее время достаточно широкое использование нашли смолы марки АНКБ-35 (Черкасский химкомбинат) извлекающие из растворов (промывочных, рудничных, шахтных вод и др.) преимущественно цветные металлы (Си, Ni, Со, Zn и др.). За рубежом (ФРГ и др.) они выпускается под различными товарными знаками (Dowex-la и др.), но принципиальных отличий не имеют: Нижнетагильский завод «Уралхимпласт» выпускает иизкоосновной анион АН — 31 и среднеосновной анионит ЭДЭ — 10П, которые способны образовывать комплексы с рядом солей тяжелых металлов, извлекая их из сточных вод.