Экспериментальные значения смесей хлорида кальция в качестве антигололёдного средства
Экспериментальные значения смесей хлорида кальция в качестве антигололёдного средства ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ РН Смесей ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ
Экспериментальные значения рН смесей хлорида кальция существенно отличаются от результатов вычислений по формуле, известной для разбавленных смесей гидролизующихся солей [3]:
рН= 7 — 0.5*lgCсоли + 0.5*lgKB.
Принимая для гидроксида кальция значения 2-ой константы диссоциации KB2 = 4.00*10-2 [4].
При расчете получено для 10 и 30 % смесей хлорида кальция значения рН = 6.3 и 6.0 соответственно. Эти значения на 1—2 единицы рН выше экспериментально отысканных величин.
Существенное несоответствие экспериментальных данных по сопоставлению с имеющимися данными по гидролитическим свойствам хлорида кальция разъясняется, по-видимому не только лишь воздействием ионной силы электролита, да и сложным нравом гидролитических процессов, не отвечающих обычный схеме: Са2+ + Н2О -> CaOН+ + Н+
Об этом свидетельствует аномальный нрав температурной зависимости конфигурации величины рН.
Увеличение температуры приводит к повышению значения рН. хотя для смесей многих гидролизующихся солей, к примеру, хлорида кадмия и других, типично оборотное [5]. Еще больше глубочайшим различием является необратимость температурных сдвигов кислотности в смесях хлорида кальция. Аномальное возрастание значения рН смесей хлорида кальция с ростом температуры, возможно, может быть объяснено ролью хлорид-ионов в гидролитическом процессе. В смесях хлорида кальция негидролизованные катионы находятся в форме гексааквакомплекса [Са(Н2O)6]2+ имеющего структуру правильного октаэдра. При концентрации выше 1 моль/л рентгеноструктурным способом найдено образование ассоциатов типа
Cl-• • •[Са(Н2O)6]2+• • •Cl-
в каких ионы хлора размещены симметрично на 2-ух обратных гранях октаэдра на расстоянии 1.45 А от центра катиона [6.7]. В разбавленных смесях гидролиз протекает по схеме: [Са(Н2O)6]2+ + Н2O -> [Са(Н2O)5OH]+ + Н+ + Н2O
[Са(Н2O)6]2+ -> [Са(Н2O)5OH]+ + Н+
Степень гидролиза, протекающего по таковой схеме, как понятно, вырастает с температурой. В концентрированных смесях хлорида кальция гидролизу подвергаются ионные ассоциаты и можно представить, что анионы Cl- замещают часть ионов ОН-, понижая степень гидролиза: Cl-• • •[Са(Н2O)x]2+• • •Cl- -> [Са(Н2O)x-1Cl]Cl + Н2O
[Са(Н2O)xOH]Cl -> [Са(Н2O)xCl]+ + OH-
Уменьшение гидролиза, приводящее к росту величины рН при нагревании, можно разъяснить усилением конкуренции меж анионами ОН- и Cl- с ростом температуры. Высочайшая степень необратимости гидролитических конфигураций свидетельствует, по-видимому, об образовании комплексов с крепкими ковалентными связями. Приобретенные данные демонстрируют, что при всех температурах рассолы хлорида кальция имеют сравнимо низкие значения рН и потому являются коррозионно-активными средами, вызывающими существенное разрушение малоуглеродистой стали.
3. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных частей Под ред. Ю.А. Ершова. — М Высш. шк.. 2000 -560 с.
4 Коржик Е.Н. Физическая химия Часть 1. — Севастополь. Изд-во СевНТУ. 2003. — 208 с.
5. Sillen L G.. Martell А.Е. Stability constants of Metall-ion complexes. — London. The chemical society. Burlington House. 1964. -665 с
6. Дорош A.K. Исследование структуры аквакомплексов в аква смесях. ДАН УССР. Сер.Б. — 1976 -№7.-С. 612.
7. Дорош А.К. Рештеноетрлтаурные способы исследования аква смесей электролитов. Термодинамика и строение смесей. — 1977. -№ 7. — С. 25. Коржик Е.Н., Данилова О.Г., Солорева А.А., Гришковец В.И., Яковишин Л.А., «ОСОБЕННОСТИ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ Параметров ХЛАДОНОСИТЕЛЕЙ НА Базе ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ», Ученые записки Таврического государственного института им. В. П. Вернадского Серия «Биология, химия». Том 19 (58 ). 2006 . №2. С. 100-103