Способы определения кислотности в реактивном горючем РТ
Способы определения кислотности в реактивном горючем РТ Растолкуйте пожалуйста, способы определения кислотности в реактивном горючем РТ.
Кислотность горючего – содержание в дизельном горючем кислых соединений, к примеру нафтеновых и асфальтогеновых (асфальтообразующих) кислот, оксибензолов и т.п. Обычно в горючем их очень малость, но, невзирая на это, они представляют огромную опасность для дизельных движков, так как наращивают их износ. Кислотность выражают в миллиграммах щелочи KOH, израсходованной на нейтрализацию кислых соединений, содержащихся в 100 мл горючего, мг КОН/100 см3.
Под органической кислотностью понимают наличие в горючем соединений кислотного нрава, способных вызывать коррозию металлов. К таким соединениям относятся нафтеновые (RCOOH) кислоты, оксибензолы (С6Н5ОН) и др. Кислотность топлив определяют по ГОСТ 6041—51. Горючее обрабатывают кипящим этиловым спиртом, который растворяет органические кислоты, и оттитровывают веществом гидроокиси калия. Кислотность выражают в мг КОН требующегося для нейтрализации 100 мл горючего.
Есть два главных метода определения кислотности нефтепродуктов (бензинов, керосинов, смазочных масел, горючего) – титрование и потенциометрический метод.
Титрование заключается в растворении нефтепродукта в спирто-бензольной консистенции и титрование приобретенного раствора веществом 0,05 н. гидроокиси калия в присутствии фенолфталеина до розовой расцветки. При потенциометрическом методе заместо наблюдения за конфигурацией цвета индикатора употребляется прибор – рн-метр либо потенциометр (со стеклянным ЭСЛ-411-04 и хлорсеребряным ЭВЛ электродами 1 М КОН либо НСl), позволяющий определять концентрацию водородных ионов в воды.
Для количественного определения меркаптановой серы обширно используют потенциометрические способы, надлежащие интернациональному эталону (ISO 3012-74) и различающиеся некими особенностями в различных странах. В нашей стране содержание меркаптановой серы определяют по ГОСТ 17323-71, по которому навеска горючего (свободного от сероводорода) потенциометрически титруется аммиакатом нитрата серебра.
Ниже приводится методика определения кислотности и кислотного числа:
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ Эталон
НЕФТЕПРОДУКТЫ
Способ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОТНОСТИ И КИСЛОТНОГО ЧИСЛА
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО Эталонов
Москва
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ Эталон
НЕФТЕПРОДУКТЫ
Способ определения кислотности и кислотного числа
Petroleum products.
Method for determination of acidity and acid number
ГОСТ
5985-79
Дата введения 01.01.80
Реальный эталон распространяется на светлые нефтепродукты (этилированные и неэтилированные бензины, лигроины, керосины, дизельное горючее, горючее для реактивных движков), нелегированные масла, особые масла и углеводородные пластичные смазки и устанавливает способы определения кислотности и кислотного числа.
Суть способа заключается в титровании кислых соединений испытуемого продукта спиртовым веществом гидроокиси калия в присутствии цветного индикатора и определении для светлых нефтепродуктов кислотности, выраженной в мг КОН/100 см3, для масел и смазок — кислотного числа, выраженного в мг КОН/г.
1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
Пробирки Кн-1-100-29/32 ТС, Кн-2-100-34 ТХС, Кн-2-100-22 ТХС, Кн-1-250-29/32 ТС, Кн-2-250-34, КГУ-2-1-1000-29/32 ТС, КГУ-2-2-1000-34 ТХС по ГОСТ 25336.
Дефлегматор елочный длиной более 400 мм.
Холодильники ХТП-1-400-14/23, ХШ-1-400-29/32 ХС, ХШ-3-400 ТХС по ГОСТ 25336 либо холодильник воздушный, либо трубки стеклянные длиной 700 — 750 мм с внутренним поперечником 10 — 12 мм.
Цилиндры по ГОСТ 1770 типов 1-50; 1-100; 3-50; 3-100, 1-1000, 1-2000.
Бюретки по НТД типов 1-2-25; 3-2-25; 6-2-2; 6-2-5; 7-2-3; 7-2-10.
Пипетки 2-1-50, 2-3-50 по НТД.
Пробирки 1-100-2, 2-100-2, 1-1000-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Стакан либо чашечка выпарительная по ГОСТ 9147.
Электроплитка с закрытой спиралью хоть какого типа.
Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336.
Воронка с подогревом.
Секундомер либо часы песочные ЧПН-5.
Склянка (бутылка) из темного стекла либо окрашенная в темный цвет.
Шпатель.
Эксикатор по ГОСТ 25336.
Капельница лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336.
Шкаф сушильный либо печь муфельная.
Весы лабораторные общего предназначения с пределом взвешивания 200 г не ниже 2-го класса точности.
Весы технические.
Трубка хлоркальциевая.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Калия гидроокись, х. ч. либо ч. д. а., 0,05 моль/дм3 спиртовой титрованный раствор.
Кальций хлористый 2-водный по ТУ 6-09-5077 либо кальций хлористый по ТУ 6-09-4711.
Натронная известь либо аскарит.
Калий фталево-кислый (бифталат калия).
Кислота янтарная, х. ч. либо ч. д. а. по ГОСТ 6341.
Бензол по ГОСТ 5955 либо ГОСТ 9572. Ксилол по ГОСТ 9410 либо ГОСТ 9949.
Толуол по ГОСТ 14710 либо ГОСТ 9880.
Щелочной голубой 6Б, готовят последующим образом: 0,8 г щелочного голубого 6Б растворяют в 1000 см3 этилового спирта 96 %-ного, потом добавляют 1500 см3 бензола до полного растворения индикатора. После прибавления бензола смесь выдерживают в течение 12 ч, потом прозрачный раствор отфильтровывают.
Кислота соляная 0,1 моль/дм3.
Допускается использовать стандартный раствор соляной кислоты, приготовленный из фиксанала.
Индикатор нитрозиновый желтоватый, 0,5 %-ный аква раствор.
Индикатор фенолфталеин по ТУ 6-09-5360, 1 %-ный спиртовой раствор, приготовленный по ГОСТ 4919.1.
Вода дистиллированная рН 5,4 — 6,6.
Допускается использовать реактивы, качество которых не ниже обозначенных в эталоне.
(Модифицированная редакция, Изм. № 1, 2).
2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ
2.1а. Отбор проб проводят по ГОСТ 2517.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
2.1. Для изготовления титрованных смесей используют свежеперегнанный этиловый спирт. Перегонку спирта производят в пробирке вместимостью 1000 см3 с дефлегматором.
2.2. Изготовление 85 %-ного раствора этилового спирта
2.2.1. Соединяют 89 см3 этилового спирта и 11 см3 дистиллированной воды.
2.3. Изготовление индикаторов
2.3.1. Для изготовления 0,5 %-ного аква раствора индикатора нитрозинового желтоватого 0,5 г индикатора растворяют в 100 см3 дистиллированной воды.
2.3.2. (Исключен, Изм. № 2).
2.4. Для установления титра спиртового раствора гидроокиси калия используют перекристаллизованный кислый фталево-кислый калий (бифталат калия) либо янтарную кислоту.
2.4.1. 70 г бифталата калия растворяют в 200 см3 дистиллированной жаркой воды. Перекристаллизацию ведут при температуре не ниже 25 °С, потому что при более низкой температуре образуются кристаллы трифталата калия — более кислой соли. Приобретенные кристаллы сушат до неизменной массы при (105 ± 5) °С.
2.4.2. 100 г янтарной кислоты растворяют при кипячении в 165 мл дистиллированной воды, раствор фильтруют через воронку с подогревом. После остывания раствора кристаллы отфильтровывают на отсасывающей воронке и опять перекристаллизовывают. Кристаллы высушивают при (105 ± 5) °С до неизменной массы.
2.4.3. Перекристаллизованные бифталат калия и янтарную кислоту помещают в бюксы и хранят в эксикаторе. Перед каждым установлением титра бифталат калия и янтарную кислоту сушат 1 ч при (105 ± 5) °С.
2.5. Изготовление 0,05 моль/дм3 спиртового раствора гидроокиси калия.
2.5.1. 3 г кристаллической гидроокиси калия взвешивают с погрешностью менее 0,1 г, растворяют в 1000 см3 этилового спирта. Приобретенный раствор кропотливо перемешивают и выдерживают более 24 ч в черном месте.
Отстоявшийся прозрачный раствор отделяют от осадка декантацией в склянку для бюретки либо в бутылку с пробкой из темного стекла либо окрашенные в темный цвет.
Бюретка должна быть защищена трубкой с натронной известью либо аскаритом.
2.5.2. Титр раствора гидроокиси калия устанавливают по бифталату калия.
Допускается при отсутствии бифталата калия устанавливать титр по янтарной кислоте.
2.5.3. В коническую пробирку вместимостью 250 см3 помещают 0,05 — 0,07 г бифталата калия либо янтарной кислоты, взвешенных с погрешностью менее 0,0002 г, и растворяют их в 50 см3 свежепрокипяченной дистиллированной воды, добавляют 3 — 4 капли фенолфталеина и титруют 0,05 моль/дм3 веществом гидроокиси калия при непрерывном смешивании до возникновения розовой расцветки.
Расцветка должна быть устойчивой без смешивания в течение 30 с.
(Модифицированная редакция, Изм. № 2).
2.5.4. Титр раствора гидроокиси калия (Т) в мг/см3 вычисляют по формуле
где 56,11 — эквивалентная масса гидроокиси калия, г;
m масса бифталата калия либо янтарной кислоты, г;
Э — эквивалентная масса бифталата калия либо янтарной кислоты, соответственно равная 204,23 и 59,04 г;
V1 — объем 0,05 моль/дм3 раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование массы бифталата калия либо янтарной кислоты, см3.
За итог определения титра принимают среднее арифметическое более 3-х параллельных определений, расхождение меж которыми не превосходит 0,03 мг.
Титр раствора инспектируют не пореже 1-го раза в две недели.
2.6. Подготовка эталона
2.6.1. Пробу нефтепродукта кропотливо перемешивают встряхиванием в течение 5 мин в склянке, заполненной менее чем на 3/4 ее объема.
Вязкие и парафинистые нефтепродукты за ранее нагревают до 60 °С.
(Модифицированная редакция, Изм. № 1).
2.6.2. При испытании пластичных смазок с поверхности испытуемой смазки снимают и отбрасывают верхний слой. Потом в нескольких местах (более 3-х) отбирают пробы приблизительно в равных количествах на расстоянии более 5 мм от стен сосуда, помещают в фарфоровую чашечку и кропотливо перемешивают.
3. ПРОВЕДЕНИЕ Тесты
3.1. Для тесты светлых нефтепродуктов отбирают от 50 до 100 см3 пробы. Массу пробы для тесты масел определяют согласно табл. 1.
Таблица 1
Кислотное число, мг КОН/г
Масса пробы, г
До 0,2
20 ± 2
Св. 0,2-0,5
10 ± 2
0,5-1,0
5,0 ± 0,5
1,0
2,0 ± 0,5
При испытании пластичных смазок в коническую пробирку вместимостью 250 см3 помещают 5 — 8 г испытуемого продукта, взвешенного с погрешностью менее 0,01 г.
3.2. В другую коническую пробирку наливают 50 см3 85 %-ного этилового спирта и кипятят с оборотным холодильником водяным либо воздушным в течение 5 мин. В прокипяченный спирт добавляют 8 — 10 капель (0,25 см3) индикатора нитрозинового желтоватого и нейтрализуют в жарком состоянии при непрерывном смешивании 0,05 н. спиртовым веществом гидроокиси калия до первого конфигурации желтоватой расцветки в зеленоватую.
3.3. Определение кислотности
В пробирку с нейтрализованным жарким спиртом приливают испытуемую пробу и кипятят в течение 5 мин (точно) с оборотным холодильником при неизменном смешивании.
Если содержимое пробирки после кипячения все еще сохраняет зеленоватую расцветку, испытание прекращают и считают, что кислотность испытуемой пробы отсутствует.
В случае конфигурации расцветки смесь в жарком состоянии титруют спиртовым веществом гидроокиси калия при непрерывном насыщенном смешивании до конфигурации желтоватой (либо желтоватой с цветами) расцветки спиртового слоя либо консистенции в зеленоватую (либо зеленоватую с цветами). Расцветка должна быть устойчивой без смешивания в течение 30 с.
Титрование проводят в жарком состоянии стремительно во избежание воздействия углекислого газа, содержащегося в воздухе.
3.4. Определение кислотного числа
В коническую пробирку помещают пробу испытуемого продукта в количестве, обозначенном в п. 3.1. Добавляют при взбалтывании более 40 см3 щелочного голубого 6Б до полного растворения пробы. Потом содержимое пробирки титруют при легком взбалтывании спиртовым веществом гидроокиси калия до конфигурации голубой расцветки на красноватую либо голубого колера на красноватый.
Параллельно проводят контрольный опыт без испытуемой пробы, применяя то же количество раствора щелочного голубого 6Б.
В случае отвратительного растворения пробы содержимое пробирки кипятят с оборотным холодильником в течение 5 мин при неизменном смешивании.
При испытании смазки длительность кипячения наращивают на 5 мин после полного ее растворения.
Допускается проводить определение кислотного числа последующим образом: нейтрализованный жаркий спирт, приготовленный как обозначено в п. 3.2, приливают в пробирку с испытуемым продуктом. Содержимое пробирки кипятят с оборотным холодильником в течение 5 мин при неизменном смешивании. Смесь в жарком состоянии титруют спиртовым веществом гидроокиси калия, как обозначено в п. 3.3.
При наличии в консистенции зеленоватой (либо зеленоватой с цветами) расцветки титрование веществом гидроокиси калия не создают. В данном случае органические кислоты в испытуемом нефтепродукте отсутствуют.
При разногласиях в оценке свойства нефтепродуктов определение кислотного числа проводят с применением индикатора щелочного голубого 6Б.
(Модифицированная редакция, Изм. № 1, 2).
3.5. (Исключен, Изм. № 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Кислотность испытуемого нефтепродукта (K) в мг КОН на 100 см3 вычисляют по формуле
где V2 — объем 0,05 моль/дм3 раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование, см3;
Т — титр 0,05 моль/дм3 раствора гидроокиси калия, мг/см3;
V0 — объем испытуемой пробы, см3;
100 — фактор пересчета на 100 см3 продукта.
(Модифицированная редакция, Изм. № 1).
4.2. Кислотное число испытуемой пробы (K1) в мг КОН/г при использовании в качестве индикатора щелочного голубого вычисляют по формуле
где V3 — объем 0,05 моль/дм3 спиртового раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование, см3;
V4 — объем 0,05 моль/дм3 спиртового раствора гидроокиси калия, израсходованный на контрольный опыт, см3;
Т титр 0,05 моль/дм3 спиртового раствора гидроокиси калия, мг/см3;
m1 — масса пробы, г.
Кислотное число испытуемой пробы (K2) в мг КОН/г при использовании в качестве индикатора нитрозинового желтоватого вычисляют по формуле
где V3 — объем 0,05 моль/дм3 спиртового раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование, см3;
T титр 0,05 моль/дм3 спиртового раствора гидроокиси калия, мг/см3;
m1 — масса пробы, г.
(Модифицированная редакция, Изм. № 1).
4.3. За итог тесты принимают среднее арифметическое результатов 2-ух параллельных определений.
4.3.1. Два результата определений, приобретенные одним лаборантом, признаются достоверными при доверительной вероятности 0,95 %, если расхождение меж ними не превосходит значений, обозначенных в табл. 2, 3.
(Модифицированная редакция, Изм. № 1, 2).
4.3.2. Два результата испытаний, приобретенные в 2-ух различных лабораториях, признаются достоверными при доверительной вероятности 95 %, если расхождение меж ними не превосходит значений, обозначенных в табл. 2 и 3.
Таблица 2
Кислотность, мг КОН/см3
Сходимость
Воспроизводимость
До 0,5
0,08
0,20
Св. 0,5 — 1,0
0,10
0,25
1,0
0,20
—
Таблица 3
Кислотностное число, мг КОН/г
Сходимость
Воспроизводимость
До 0,5
0,06
0,10
Св. 0,5 — 1,0
0,10
0,20
1,0
0,20
0,40
Результаты тесты округляют до второго десятичного знака.
(Модифицированная редакция, Изм. № 1).
ПРИЛОЖЕНИЕ. (Исключено, Изм. № 2).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и хим индустрии
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Муниципального комитета СССР по стандартизации от 30.03.79 № 1167
3. Срок проверки — 1997 г.