ПРИНЦИПЫ ПОСТРОЕНИЯ ЭЛЕКТРО||МС
3.1.1. Основные типы ТЭ
Как уже отмечалось, в настоящее время не существует единой общепринятой классификации ТЭ. Например, они могут быть разделены на группы в зависимости от одного из основных эксплуатационных параметров — температуры.
Наибольшее распространение получили низкотемпературные (рабочая температура менее 150 °С) ТЭ с жидким электролитом. В качестве электролита используются концентрированные растворы кислот (серная, фосфорная) и щелочей (обычно едкое кали). Топливом в низкотемпературных ТЭ обычно служит водород, окислителем — кислород или воздух [3.1, 3.2].
Помимо газообразных реагентов в низкотемпературных ТЭ применяются жидкое топливо (гидразин, спирт) и окислитель (перекись водорода). Жидкий электролит 6—93 81
либо находится в свободного состоянии, либо пропитывает поры м ел коп ор истого электролитоносителя, обычно изготовленного из асбеста. В этом случае электролит удерживается в неэлектропроводящей пористой матрице капиллярными силами. Основные требования к матрице: высокая пористость и малый размер пор, хорошая смачиваемость электролитом, достаточная механическая прочность, способность выдерживать соответствующие колебания температур, высокое удельное электрическое сопротивление, химическая инертность по отношению к электролиту.
Функции переноса ионов (ОН~, Н+) при работе низкотемпературного ТЭ могут быть осуществлены также при помощи твердого электролита — ионообменных мембран [3.3].
Применение электролитоносителей и ионообменных мембран позволяет существенно упростить конструкцию ТЭ и повысить их удельные массо-габаритные характеристики. Однако в подобных системах возникают серьезные трудности, связанные с обеспечением материального баланса при длительной работе.
В низкотемпературных ТЭ для активации электродов используются катализаторы, в основном дорогие и дефицитные материалы. При увеличении рабочих температур возможно значительное снижение необходимого количества катализатора, а также применение для активации менее дефицитных. материалов.
Для развития современных представлений о работе ТЭ большое значение имели исследования Бэкона (Bacon) в области среднетемпературных (150—-250 °С) водородно-кислородных щелочных систем [3.4]. Однако в настоящее время работы в этом направлении практически прекращены из-за сложных коррозионных и конструктивных проблем и сравнительно низких удельных характеристик среднетемпературных ЭХГ. В то же время продолжаются интенсивные исследования среднетемпературных ТЭ с кислым электролитом (серная, фосфорная кислоты), поскольку в них отсутствует проблема карбонизации электролита и могут быть использованы конвертированные водород. и кислород воздуха.
Принципиальным преимуществом высокотемпературных (рабочая температура более 300 °С) ТЭ является возможность окисления в них с приемлемыми скоростями дешевого топлива (углеводородов, спиртов, аммиа — 82
ка и т. п.) и кислорода воздуха. В качестве электролита в таких ТЭ используются расплавы карбонатов, а также смесь окислов ‘циркония, кальция и иттрия в твердом состоянии. Основные трудности при реализации высокотемпературных систем связаны с подбором материалов для изготовления электродов, конструктивных узлов, а также созданием электролита со стабильными характеристиками.
При разработке электродов для различных типов ТЭ необходимо учитывать особенности их эксплуатации. Как уже отмечалось (см. гл. 2), электродные процессы при работе ТЭ включают: 1) диффузию реагирующих частиц к месту реакции; 2) адсорбцию реагирующих частиц; 3) электронный переход; 4) промежуточные химические реакции; 5) отвод продуктов реакции. Помимо обеспечения эффективного протекания всех упомянутых стадий электрод должен быть стабильным при длительной работе и хранении, обладать механическими свойствами, позволяющими использовать его в соответствующей конструкции.