СИСТЕМА УДАЛЕНИЯ НЕРЕАГИРУЮЩИХ ПРИМЕСЕЙ
Наиболее распространенный способ удаления иереа — гирующих газовых примесей в существующих ЭХГ—продувка их газовых полостей свежим газом. Принципиально возможны системы, основанные на различных механизмах поглощения примесей, однако подобные системы усложняют ЭХГ и не обладают универсальностью продувки. Поэтому здесь рассматривается только система удаления примесей продувкой.
Важность системы продувки определяется, с одной стороны, необходимостью экономного использования реагентов, а с другой — опасностью аварийной ситуации, наступающей при неконтролируемом накоплении примесей. Существенным требованием, предъявляемым к системе продувки, является обеспечение заданного содержания примесей в каждом из элементов, входящих в состав ЭХГ. Система продувки выбирается с учетом конструкции ЭХГ. В свою очередь необходимость эффективного удаления примесей предъявляет свои требования к устройству ЭХГ. Существуют две основные схемы подачи реагентов в ТЭ ЭХГ — последовательная
и параллельная. Эти схемы существенно отличаются как по механизму накопления примесей в отдельных ТЭ ЭХГ, так и в части требований к системе продувки.
В § 4.4 было указано на относительно быстрый процесс накопления примесей в единичном ТЭ. Работа ТЭ в составе батареи ТЭ ускоряет этот процесс в некоторых ТЭ. В батарее с параллельной газовой схемой из-за разброса гидравлических сопротивлений газовых трактов ТЭ накопление примесей происходит неравномерно.
Рис. 5.30. Параллельная подача газа. .7 — газовая камера ТЭ; 2 — входной коллектор; 3 — выходной коллектор. , |
Разброс сопротивлений ТЭ связан не только с допусками технологии изготовления, но также с появлением пленок и капель электролита и конденсата в газовых каналах, что обусловлено промоканием электродов или конденсацией водяных паров. Не исключено и механическое загрязнение. В связи с этим в батареях с параллельной газовой системой отдельные ТЭ с повышенным гидравлическим сопротивлением питаются газами не только от входного, но частично и с выходного канала (рис. 5.30). Так как газ, подаваемый через выходной канал, уже обогащен примесями при прохождении соседних ТЭ, в таком (или таких) ТЭ ускоряется накопление примесей.
Разброс гидравлических сопротивлений ТЭ влияет, естественно, и на скорость их продувки. Продувка батареи с параллельной газовой системой не гарантирует. продувки отдельных ее ТЭ в необходимом количестве, и, более того, капельная жидкость может полностью перекрывать каналы, имеющие, как правило, по условиям компоновки небольшие размеры, при которых действие капиллярных сил сравнимо с перепадом давления на газовых каналах, возникающим при продувке. Постепенное накопление примесей в отдельных ТЭ приводит 268
сначала к снижению их электрических характеристик, а затем или к прекращению генерации тока в них (при параллельном электрическом соединении ТЭ в батарее), или к отказу ТЭ и батареи в целом типа «переполюсов — ка» (при последовательном электрическом соединении ТЭ в батарею). Поэтому для эффективного удаления примесей из батареи с параллельной газовой схемой необходимы специальные меры. Некоторое повышение эффективности продувки достигается с помощью контура циркуляции газа. При этом сглаживается неравномерность содержания примесей в ТЭ батареи, вызванная разбросом их сопротивлений. Более эффективно удаление примесей так называемой промывкой, т. е. периодическим снижением давления газа в батарее и сбросом части газа в атмосферу при одновременном отключении подачи газа в нее. Однако применение подобной системы удаления примесей ограничено механическими свойствами электродов и, кроме того, в процессе промывки электрические характеристики нагруженного генератора могут снижаться ниже допустимых. В некоторых конкретных задачах, несмотря на свои недостатки, параллельная газовая система оказывается предпочтительной. Примером может служить воздушная система водородно-воздушного ЭХГ, где параллельная подача воздуха целесообразна энергетически, если учесть затраты энергии на подачу воздуха. Необходимый расход воздуха многократно превышает электрохимический расход кислорода, что несколько упрощает задачу продувки всех ТЭ батареи, но и в этом случае применяют калиброванные дроссели в воздушных каналах ТЭ,
Если распределение примесей по ТЭ в параллельной системе носит случайный характер и концентрация примесей в отдельных ее ТЭ может превышать концентрацию их в продувочном газе батареи, то последовательная газовая схема обеспечивает закономерное распределение концентрации примесей по ТЭ, которая нарастает от входа к выходу газа, но не превышает концентрации примесей в продувочном газе. В последовательной схеме различие гидравлических сопротивлений ТЭ не влияет на скорость их продувки. Все примеси проходят поочередно все ТЭ батареи. Расход на продувку батареи независимо от газовой схемы, так же как и для единичного ТЭ, может быть оценен коэффициентом
продувки К, равным отнесению объемного расхода базовой смеси на продувку батареи ;к объемному расход^ чистого газа на реакцию, 1 п
С„
где С0 — объемная концентрация примесей в исходном газе; Спр — объемная концентрация примесей в продувочном газе.
При известной С0 и выбранном К в продувочном газе устанавливается концентрация примесей
К 4- 1
К
В приложении к последовательной газовой схеме (рис. 5.31)—это концентрация С„ примесей в послед-
»•>
V J
нем по ходу газа ТЭ. Сп не зависит от количества последовательно соединенных ТЭ, и при использовании газа с известным содержанием примесей С0 определяется коэффициентом продувки К-
Распределение концентрации примесей в ТЭ последовательной схеме можно оценить по формуле
р_____ р л(С ~Т 1) . ■ ■
т 0 П(К+ 1) — т > — • :
где Ст — концентрация примесей в «2-м ТЭ.
Таким образом, концентрация примесей в ТЭ последовательной схемы, исключая последний, зависит от его порядкового номера в газовой схеме, и для п—1-го ТЭ эта зависимость максимальная
р _____ р п (К + 1)
"-1~ ° пк+1 • .. ‘*
Отношение (
Сп_____ пК — f — 1
Ь Ск-1~~ ПК :i ‘ —
показывает, что п—1-й ТЭ последовательной схемы работает на более чистом газе, чем продувочный. Например, при п=30 для технического газа (/(^0,005)С„/
С„_1^7,7. Для остальных ТЭ батареи это отношение увеличивается. Соответственно этому распределению примесей батарея ТЭ с последовательной газовой системой имеет более высокие электрические характеристики при прочих равных условиях (С0; К), чем батарея с параллельной схемой (рис. 5.32).
Различие установившихся концентраций в последовательной и параллельной схемах увеличивается для более чистых газов.
Накопление примесей в последнем по ходу газа ТЭ в последовательной схеме ускоряется по сравнению с единичным ТЭ. Если принять, что примеси, поступающие в батарею, собираются в последнем ТЭ, то скорость накопления в нем должна увеличиться в п раз (если пренебречь накоплением примесей в остальных ТЭ батареи, что допустимо для технических газов). Сравнительные экспериментальные кривые спада напряжения (рис. 5.33) подтверждают это. Элементы с высоким гидравлическим сопротивлением пе могут быть соединенными в последовательную газовую схему, так как при этом возникает большой перепад давления на батарее, сравнимый с перепадом давления между газом и электролитом. Для таких ТЭ применима так называемая каскадная газовая схема, т. е. смешанное параллельнопоследовательное соединение ТЭ. Газовые камеры ТЭ в этой схеме объединены в несколько каскадов, соединенных последовательно, а каскады состоят из опреде-
ленного количества камер, соединенных параллельно. Распределение камер по отдельным каскадам осуществляется таким образом, чтобы перепад давлений на каждом каскаде был одинаковым. В расчете числа каскадов должен учитываться максимально допустимый разброс гидравлических сопротивлений газовых камер ТЭ. Количество газовых камер в ступенях падает в направлении потока газа. Это дает возможность обеспечить достаточно высокие скорости потока газа в отдельных камерах, несмотря на убывание потока газа в последующих каскадах за счет электрохимических реакций. Таким образом, каскадная схема напоминает пирамиду, заостренную для чистых газов. При использовании сильно загрязненных газов все каскады должны содержать приблизительно равное количество камер.
Продувка инертных примесей может осуществляться непрерывно или периодически. Выбор режима продувки определяется главным образом чистотой исходною газа. Для грязных газов, например воздуха, целесообразна непрерывная продувка. Продувка методом промывки по своей технологии может быть только периодической. В общем случае периодическая продувка эффективнее, так как она осуществляется в короткие промежутки времени и соответственно с высокими скоростями газа, и экономичнее, так как при одинаковом содержании примесей в продувочном газе концентрация примесей в ТЭ при периодической продувке в межпродувочный период выше, чем при непрерывной продувке (рис. 5.34).
Режим продувки может также диктоваться техническими требованиями к ЭХГ, напри. мер ограничиваться производительностью системы утилизации продувочных газов установок, не имеющих связи с атмосферой.
Расчет режима продувки сводится к определению необходимого расхода продувочного газа, обеспечивающего заданный коэффициент продувки или заданную концентрацию примесей в продувочном газе. Для периодической продувки в зависимости от графика нагрузки, чистоты исходного газа и конструкции батареи определяется необходимая частота продувки. Процесс продувки поддается оптимиза-
Іции. Расход газа на продувку влияет на КПД по току Ц/ и на КПД по напряжению гщ.
С увеличением расхода растет напряжение и соответственно чи, но одновременно падает г)/, так как снижается коэффициент использования реагентов, и наоборот, с уменьшением продувки растет її/ и падает Ни-
Коэффициент полезного действия по току может быть выражен отношением количества электрохимически прореагировавшего газа к количеству чистого газа, поданного в ЭХГ,
_______ L
^ + —^пр)
__ Qip
_ Сп,(1 -С„Г
Зависимость напряжения ТЭ от концентрации примесей при различных электрических нагрузках определяется экспериментально.
Коэффициент полезного действия ЭХГ, определяемый формулой 1 (2.7), после подстановки выражений хи и г)j и учета формулы (2.5)
можно выразить в виде
U С Qip С0
£ф СПр(1 С»)
Оптимальная продувка соответствует dr]r/dCnp=0.
Таким образом, может быть определена оптимальная концен*. трация примесей в продувочном газе (или оптимальный коэффициент продувки), при которых КПД ЭХГ максимален.
В оптимальной точке выполняется условие
дЦд __ Vo__
^QcM/fcconst Qcx ’
Uc—f(Qсм) определяется экспериментально.
Вышеприведенное условие означает, что касательная к кривой Uc=f(QcM), проходящая через начало координат, касается кривой в оптимальной точке (рис. 5.35).
5.6. ОПТИМИЗАЦИЯ ТОКОВ УТЕЧКИ
Токи утечки определяются схемой построения ЭХГ, в первую очередь ‘компоіновкой системы электролитных полостей.
Генеріаторьі с общей для всех ТЭ системой электролита, объединяющей входящие в нее ТЭ, обладают рядом существенных преимуществ по сравнению с системой с разобщенным по отдельным ТЭ электролитом — простота эксплуатации, единая система контроля за состоянием электролита, выравнивание давления, темпера — 18—93 273
туры и концентрации электролита в ТЭ ЭХГ при переменных условиях тепломассообмена.
В некоторых вариантах ЭХГ общая электролитная система используется для обеспечения термостатирова — ния и отвода продуктов реакции. Однако при построении ЭХГ с общей системой электролита необходимо учитывать проблему токов утечки по электролитным
каналам, сообщающим электрически последовательно соединенные ТЭ. Возникновение токов утечки-связано с рядом отрицательных последствий — снижение КПД ЭХГ, выделение электролизных газов, коррозия материалов электролитной системы, неравномерная ‘нагрузка отдельных ТЭ и неравномерная нагрузка отдельных электродов по іих ‘поверхности. Наличяе шунтирующих
электролитных цепей может запуска и хранения ЭХГ.
Рис. 5.39. Токи утечки в радиальных
электролитных каналах батареи ТЭ.
На рис. 5.36 представлена схема токов утечки в батарее, состоящей из ТЭ, последовательно соединенных электрически и параллельно соединенных по электролиту (на схеме показан только один электролитный коллектор). Экспериментально полученная картина распределения токов утечки по ТЭ такой батареи представлена на рис. 5.37. Токи утечки измерены в межэлементной коммутации батареи при отсутствии внешней нагрузки. Соответственно напряжение холостого хода и токи утечки в радиальных электролитных каналах распределяются по схемам на рис. 5.38 и 5.39.
Точен утечки в ТЭ (осевые токи) максимальны в центральных ТЭ батареи, напряжение холостого хода ТЭ в соответствии с этим снижается в направлении к центру батареи, а токи в радиальных электролитных каналах максимальны в крайних ТЭ.
Рассчитаем токи утечки в батарее из п последовательно электрически соединенных ТЭ (см. рис. 5.36), представив ее эквивалентной схемой (рис. 5,40). Допущения при составлении эквивалентной схемы:
1) напряжение всех ТЭ одинаково (ТЭ имеют идентичные ВАХ и одинаковые размеры);
2) напряжение ТЭ не зависит от тока утечки (этот случай представляет практический интерес);
3) электролитные трубки ТЭ одинаковы, а ТЭ равномерно распределены по длине электролитного коллектора.
Обозначения: Е0 — ЭДС ТЭ; г — сопротивление участка коллектора между двумя электролитными трубками ТЭ; R — сопротивление трубки ТЭ.
г г г — г — г Рис. 5.40. Эквивалентная электрическая схема утечек тока в батарее ТЭ. |
Для нахождения токов в радиальных каналах составим систему уравнений для 1{ 1п на основании законов Кирхгофа.
Для нечетного количества ТЭ в цепи эта система имеет вид
/ п—1 (п—1 . п — 1 „
f К 2 r j + 2 ^ J г + • • • + 1 п— г ~ 2 Е’
Ir + ^2Г + 1 Д — Г) =
2 3
Введя отношение r/R = t, получим
/ п—* N, 1п—* , и—■
Л (l+— t) + h (—2— »+ f = —
lt-¥ ht? •’ ••• + In—і (1 + 0— •
+ . 2
Решая эту систему из (л— 1)/2 линейных уравнений с неизвестными 7, /п_| , получаем значение для токов утечки в радиаль-
2
канала; Д является явной функцией отношения r/R=t и неявной функцией общего количества элементов в рассматриваемом соединении. Аналогичный результат получается для четного п.
Практические значения имеют токи 1—максимальный радиальный ток и 7ср — максимальный ток в среднем ТЭ,
п— 1 2
^ср = Л + 1г + + 1п— = fk(0=-^- ?(0’ 5
~ fcsI
где ф(0 —функция отношения t=r/R и п.
Для удобства расчетов ср (і) и f(t) для различных п изображаются в виде диаграмм или таблично.
При r<t^R и я=277—{—1, т. е. N=(ti—1)/2 (для нечетного л),
N
г Е Уг £ я2—1
ср— Я Я 8
к=
или для любого п получаем зависимость 7ср от л в явном виде
Е пг
ІСР ~ — д-.
Величина 7ср позволяет определить потери, связанные с утечками тока для наиболее нагруженного утечками элемента.
Радиальные токи, ответвляющиеся в электролитные каналы отдельных ТЭ, распространяются к центру электродов на некоторую
глубину, зависящую от отношения сопротивления электролита между электродами и поляризационного сопротивления электродов. При значительных токах утечки часть поверхности электродов может быть переполюсована.
Для снижения токов утечки и предотвращения отдельных связанных с ними нежелательных процессов может быть использован ряд мероприятий. Одним из них является выполнение генератора из нескольких относительно низковольтных блоков с автономной электролитной системой. Этот метод особенно пригоден в применении к установкам большой мощности, блочное исполнение которых определяется независимо от проблемы утечек тока и связывается с возможностями технологии, необходимостью резервирования и т. д. Уменьшение утечки достигается также изменением геометрии электролитной системы с увеличенным сопротивлением каналов. Каналы целесообразно выполнять из диэлектрических материалов или покрывать ими металлические части, соприкасающиеся с электролитом. Если в электролитном контуре такие участки остаются, то для предотвращения электролиза на них соотношение сопротивления электролитного контура и сопротивления электролита на металлическом участке должно быть таким, чтобы падение напряжения на нем не достигало напряжения разложения воды. Предложены также различные устройства для разрыва потока электролита с помощью капельниц, газовых пузырей, специально вводимых в электролитные каналы, и т. и.
Генераторы с контуром принудительной циркуляции электролита, осуществляемой электроприводным насосом, поддаются оптимизации. Размеры электролитных каналов определяют их омическое и гидравлическое сопротивления и соответственно потери энергии, связанные с утечками дока и работой насоса. Минимуму суммы этих потерь энергии соответствует оптимальная конструкция электролитного контура.