Внутреннего сгорания
Общая характеристика процесса. В последние годы, как за рубежом, так и в нашей стране, значительно повысился интерес к практическому использованию растительных масел и продуктов их переработки в качестве компонентов смазочных материалов и для производства биодизельного топлива. Это обуславливается тем, что запасы органического топлива истощаются, цены на них увеличиваются, но при этом наблюдается рост численности населения, наращивание производственных мощностей. надо отметить, что каждая страна стремится к стабильности и безопасности. свой немаловажный вклад в повышение энергетической безопасности могут вносить новые возобновляемые виды топлива, к которым относится и биодизель.
наиболее простое и часто встречающееся определение биодизеля выглядит следующим образом: биодизель — это метиловый эфир, обладающий свойствами горючего материала и получаемый в результате химической реакции из растительных жиров. Известно, что молекулы жира состоят из так называемых триглицеридов: соединений трехвалентного спирта глицерина с тремя жирными кислотами. Для получения метилового эфира к девяти массовым единицам растительного масла добавляется одна массовая единица метанола (т. е. соблюдается соотношение 9 : 1), а также небольшое количество щелочного катализатора. Все это смешивается в реакторных колоннах при температуре 60 °С и нормальном давлении. В результате химической реакции (рис. 77) образуется метиловый эфир и побочный продукт — глицерин, широко используемый в фармацевтической и лакокрасочной промышленностях.
Рис. 77. Химические реакции при производстве биодизеля |
Таким образом, из 3-х т семян рапса извлекают около 1 т масла и получают 2 т рапсового жмыха, используемого для производства комбикормов. После обработки масла метиловым спиртом в смеси с катализатором получаем около 1 т дизельного биотоплива и глицериновой фракции, из которой можно выделить до 100 кг чистого глицерина. Кроме того, из рапсового масла может быть получено до 20 кг смеси свободных жирных кислот. А на стадии рафинирования масла можно выделить такие фармацевтические препараты, как фосфолипиды и витамин Е (240-300 г из 1 т масла). Рапсовое масло, кроме использования для производства биотоплива, широко применяется при производстве смазочных материалов, особенно для гидравлических систем. Учитывая химико-физические свойства рапсового масла, оно часто используется для производства присадок для масел. следует отметить, что использование смазочных материалов на базе нефтепродуктов во многих отраслях развитых стран очень ограничено, особенно на водном транспорте, сельскохозяйственной технике и на производственном оборудовании в пищевой промышленности [Лозняк, с. с., 2009].
рассмотрим более подробно технологический процесс производства биодизеля (рис. 78). После предварительной обработки семена доводятся до нужной кондиции, измельчаются, подвергаются горячему отжиму прессами и в результате получается сырое масло и твердый остаток (жмых). Полученное масло поступает на стадию очистки. Масла разделяют на следующие виды в зависимости от степени очистки:
• сырые (подвергнутые только фильтрации);
• нерафинированные (подвергаются частичной очистке, а именно отстаиванию, фильтрации, нейтрализации, гидратации);
• рафинированные (получают после механической очистки, гидратации, нейтрализации, осветления и дезодорации).
На стадию производства биодизеля и технического глицерина поступает именно рафинированное масло. Полученный биодизель и глицерин после удаления воды и метанола направляются в хранилище.
Глицерин можно использовать по многим направлениям. Производственно очищенный глицерин используют для производства технических моющих средств. После глубокой очистки получают фармакопейный глицерин. Добавляя фосфорную кислоту к техническому глицерину, можно получить фосфорные удобрения, которые используют для нужд сельского хозяйства.
Для получения качественного биодизельного топлива необходимо выдержать ряд требований. После прохождения реакции переэтери- фикации содержание метиловых эфиров должно быть выше 96 %. Использовать метиловые эфиры в качестве топлива для дизельной техники без предварительной очистки от продуктов омыления и остаточного метанола крайне вредно. Мыло засорит фильтр, а остаточный метанол оказывает вредное влияние поршневую группу и клапана двигателя. Хранить биодизель более 3 мес. не рекомендуется, поскольку он разлагается.
с точки зрения стандартов, биодизель представляет собой чистую янтарно-желтую жидкость такой же вязкости, как и обычный бензин. Для маркировки биодизеля чаще всего используется так называемая система BD-фактор. Это обозначение количества биодизеля в топливной смеси (по аналогии буквами ВА обозначается биоалкогольное топливо). например, смесь, в которой присутствует 20 % биодизеля, будет
маркироваться как BD20, чистый биодизель — BD100. В США действует такая же система маркировки, однако буква D опускается (в100, в20, в50 и т д.).
Международный стандарт для биодизеля — ISO 14214. Также используется международный стандарт ASTM D 6751, который получил наибольшее распространение в США. В Германии требования к биодизельному топливу заложены в стандарте DIN. Основными требованиями всех стандартов к производственному процессу являются:
• необратимая реакция;
• удаление глицерина;
• удаление катализатора;
• удаление спирта;
• отсутствие свободных жирных кислот.
топливо, отвечающее требованиям стандартов, отличается крайне низкой токсичностью. настолько низкой, что биодизель получается в 10 раз менее токсичным, чем столовая соль. Биодизель может быть использован в любых дизельных двигателях, однако в машинах до 1992 г. выпуска могут возникнуть некоторые сложности.
как уже упоминалось, можно использовать и чистый биодизель (BD100), однако чаще применяются различные его смеси с бензиновым топливом. В некоторых регионах США биодизель добавляется в топливо с пониженным содержанием серы. По причине недостаточного содержания серы и некоторых других соединений в обычном топливе, оно становится менее вязким и недостаточно хорошо смазывает двигатель, в этом случае биодизель становится незаменим.
Исходя из изложенного, можно отметить следующие преимущества биодизеля в сравнении с минеральным топливом (как в плане эксплуатационных качеств, так и связанных с воздействием на окружающую среду) [Русан, В. И., 2004; Кундас, С. П. 2007]:
• растительное происхождение и, как следствие, возобновляемость ресурса (сырья для производства биодизеля);
• практически полный биологический распад (в почве или в воде микроорганизмы за месяц перерабатывают до 99 % биодизеля, поэтому при переводе водного транспорта на биодизельное топливо можно минимизировать загрязнение водных ресурсов);
• уменьшение выбросов С02 (при сгорании биодизеля выделяется ровно такое же количество углекислого газа, которое было потреблено из атмосферы растением, являющимся исходным сырьем для производства масла, за весь период его жизни);
• малое содержание серы (в биодизеле содержится < 0,001 % при содержании в минеральном дизтопливе < 0,2 %, при том, что наличие серы в последнем снижает эффективность катализатора, призванного минимизировать выбросы вредных веществ; в литературе отмечают такие реализуемые эффекты, как неспособствование кислотным дождям и нанесению вреда архитектурным памятникам);
• низкое содержание канцерогенного бензола;
• хорошие смазочные показатели (обуславливается химическим составом и наличием кислорода);
• высокое цетановое число (составляет 56-58, тогда как для минерального дизтоплива этот показатель составляет 50-52);
• меньший расход биодизеля по сравнению с минеральным дизельным топливом;
• увеличение срока службы двигателя и топливного насоса (в среднем отмечается увеличение на 60 %);
• высокая температура воспламенения (более 100 °с, что немаловажно при хранении и транспортировке топлива);
• простота организации производства биодизеля и т. д.
Мировой опыт производства биодизеля. во многих странах мира (германии, франции, Австралии, Бразилии, индии, зимбабве, Японии, ирландии, Дании и др.) действуют программы по увеличению объемов производства и использования биодизеля. германия является лидером в этом направлении. Если французы добавляют 5 % биодизеля в обычное дизтопливо для повышения его качества и экономических показателей, чехи — 31 %, то в Германии на чистом рапсовом горючем уже ездят около 5 % всех машин.
Можно привести и ряд других примеров: Австралия планирует к 2010 г. производить 350 млн л биотоплива, Индия к 2030 г. — 60 млн т в год, в Индонезии — 10 % к 2010 г., в Дании — 10 % биотоплива к 2020 г.
Из рис. 79 можно проследить явную тенденцию к наращиванию объемов производства биодизельного топлива в различных странах Евросоюза.
Отметим тот факт, что летом 2006 г. правительство Германии установило налог на биодизель в размере 9 евроцентов/л и заявило о планах постепенно повысить его до 2012 г. до 45 %, что равно налогу на традиционное дизельное горючее. Это известие привело к снижению производства биодизеля в германии: выпуск биотоплива со 100 %-ным содержанием биодизеля сократился в 2006 г. на 8 % — до 476 тыс. т. Тем не менее, в 2007 г. мощности по его выпуску увеличатся на 600-700 тыс. т Основные виды сырья для производства биодизеля. в мире насчитывается более 150-ти видов растений, произрастающих в различных регионах и способных вырабатывать масла, а следовательно способных дать сырье для производства биодизеля, т. е. жирные или эфирные масла. Например, для США — это соя, для Европы — рапс (рис. 80), для Индонезии — пальмовое масло, Индии — ятрофа, Бразилии — касторовое масло. также может применяться отработанное растительное масло (например, в Англии создано множество компаний, занимающихся переработкой использованного в пищевой промышленности масла, рыбьего жира и т. д.) [Кирюшатов, А. И., 1991].
Рис. 80. Рапс — сырье для производства биодизеля |
Различные виды растений дают разный объем выхода масла с гектара земли, средние значения которых приведены на рис. 81.
Очень перспективным считается производство биодизеля из водорослей. Если с 1 га получают 446 л соевого масла или 5 950 л пальмового, то с такой же площади водного пространства можно получить 95 000 л масла из водорослей.
Департамент Энергетики США с 1978 по 1996 г. исследовал водоросли с высоким содержанием масла по программе «Aquatic Species Program». Исследователи пришли к выводу, что Калифорния, Гавайи и Нью-Мехико пригодны для промышленного производства водорослей в открытых прудах. В течение 6 лет водоросли выращивались в прудах площадью 1 000 м2. Пруд в Нью-Мехико показал высокую эффективность в потреблении СО2. Урожайность составила более 50 г водорослей с 1 м2 в день. Двести тыс. га прудов могут производить топливо,
Рис. 81. Производство масла из различного сырья с 1 га земли |
достаточное для годового потребления 5 % автомобилей сША. Двести тысяч гектаров — это менее 0,1 % земель США, пригодных для выращивания водорослей. У технологии еще остается множество проблем. Например, водоросли любят высокую температуру, для их производства хорошо подходит пустынный климат, но требуется некая температурная регуляция при ночных перепадах температур. В конце 1990-х гг. технология не попала в промышленное производство из-за низкой стоимости нефти. Кроме выращивания водорослей в открытых прудах существуют технологии выращивания водорослей в малых биореакторах, расположенных вблизи электростанций. Сбросное тепло ТЭЦ способно покрыть до 77 % потребностей в тепле, необходимом для выращивания водорослей. эта технология не требует жаркого пустынного климата. В 2006 г. несколько компаний объявили о строительстве заводов по производству биодизеля из водорослей: Global Green Solutions (Канада) по технологии компании Valcent Products (США) — мощность производства 4 млн баррелей бионефти в год; Bio Fuel Systems (Испания); De Beers Fuel Limited (ЮАР) по технологии Greenfuel Technologies Corporation (США) — мощность производства 900 млн галлонов биодизеля в год (водоросли + подсолнечное масло); Aquaflow Bionomic Corporation (Новая Зеландия) — мощность производства 1 млн литров биодизеля в год.
Следует отметить, что существуют и другие виды биотоплива на основе биодизеля. К ним можно отнести: O2Diesel — смесь 7,7 % этанола,
1 % цетановая присадка, дизельное топливо. Производится компанией O2Diesel (сША) и применяется в сША, Бразилии, индии. смесь биодизеля и водорода (так называемое «биотопливо второго поколения») производится финской компанией Neste Oil под торговой маркой NExBTL.
на рис. 82 схематично показано, сколько биотоплива различного вида можно получить с гектара пашни и какова его эффективность использования на примере максимального пробега машины.
рис. 82. эффективность 1 га пашни для производства биотоплива |
Проблемы, связанные с производством биодизеля. следует отметить, что в сфере производства биодизельного топлива не все так однозначно. согласно некоторым данным, цены на традиционные виды топлива уже достигли того уровня, когда становится более выгодным преобразовывать некоторые сельскохозяйственные продукты в энергию, а не продовольствие. например, при текущих рыночных ценах на сахар и цене на сырую нефть, бразильским фермерам более выгодно производить из выращиваемого ими сахарного тростника этанол, а не сахар. аналогично растительное масло (например, пальмовое масло в Юго-восточной Азии) будет преобразовываться в энергию и уходить с рынка продовольственных товаров.
В мировом масштабе, с одной стороны, это является дополнительным источником спроса на сельскохозяйственную продукцию, с другой стороны, «в том же размере, в котором производство энергии будет «уводить» значительные ресурсы с рынка продовольствия, будут возрастать цены на продовольствие и расти проблемы доступности продуктов питания» [Позняк, с. с., 2008] .
сельскохозяйственные рынки являются сложными рынками с множеством взаимосвязей. Значительный рост спроса на биодизель, производимый на основе растительного масла (рапсового или пальмового), увеличит производство связанных с ним побочных продуктов (отходов — рапсового семени, пальмового экстракта). Это будет иметь положительные последствия для фермеров, которые покупают эти отходы как протеиновые кормовые добавки для домашнего скота. В то же время фермеры, производящие другие виды протеиновых кормов, могут столкнуться с убытками.
Существуют опасения, что возобновляемые источники энергии будут использованы как новый предлог для предоставления субсидий сельскому хозяйству. Результатом новых субсидий станут ценовые искажения на международных рынках ВИЭ, например этанола и биодизеля, вместо существующих искажений на рынках сахара и семян масличных культур.
ООН опубликовала доклад, в котором предупреждает, что быстрый и необдуманный переход на биотопливо может иметь негативные последствия для окружающей среды и благосостояния жителей развивающихся стран. Эксперты ООН сходятся во мнении, что прежде чем увеличить долю биотоплива в энергетическом балансе, необходимо продумать систему выращивания и восстановления растительных культур; и вместе с тем они опасаются, что спрос на биотопливо может привести к неконтролируемой вырубке реликтовых лесов, обеднению экосистем и эрозии почв. В качестве положительного примера в докладе приводится бразильский штат Сан-Пауло. Здесь фермеры, выращивающие сахарный тростник, из которого впоследствии вырабатывается этанол, обязаны по закону сохранять определенную часть своих плантаций как природные заповедники.
В этом отношении очень интересным является мнение ученого — эколога Джорджа Монбайота (George Monbiot). Он считает, что «Урожай сельскохозяйственных культур, из которых производят биодизель, может остаться никому не нужным, что это топливо — не решение энергетического кризиса, а потенциально опасное для окружающей среды вещество. В «лице» биодизеля промышленность случайно изобрела самое углеродистое топливо в мире». Ученый заявляет, что он не против использования отработанного масла, например, кулинарных жиров, но утверждает, что культивирование растений, которые чаще всего служат компонентами биодизеля, крайне негативно сказывается на окружающей среде. Кроме того, что территорию, на которой выращиваются «масляные» растения, можно было бы использовать для производства пищевых продуктов, подобные плантации вредны еще и для той местности, где они расположены. Джордж Монбайот сообщил, что «с 1985 по 2000 гг. распространение плантаций пальм, из которых добывается масло для биодизеля, привело к тому, что леса Малайзии сократились на 85 %. на островах суматра и Борнео из-за этого было вырублено около 4 млн га джунглей. более того, в дальнейшем под пальмовые посадки планируется очистить еще 6 млн га лесов в Малайзии и 16,5 млн в индонезии. «весь регион словно бы пропитывается растительным маслом. орангутанги могут вообще вымереть. это же угрожает носорогам на суматре, тиграм, гиббонам, тапирам и тысячам других видов животных». кроме этого, «тысячи местных жителей были переселены с их территорий, а около 500 индонезийцев подверглись пыткам, когда попробовали сопротивляться», — сказал ученый в интервью.
Поэтому прежде чем начинать что-то производить, следует как можно объективнее оценить все последствия, как экономические, так и экологические.