КОМБИНИРОВАННЫЕ ТАМПОНАЖНЫЕ СМЕСИ (РАСТВОРЫ НА ОСНОВЕ МИНЕРАЛЬНО-ОРГАНИЧЕСКИХ СОСТАВОВ)
Полимерцементные смеси
Полимерцементные смеси обладают хорошей изолирующей способностью, повышенной коррозийной стойкостью, устойчивостью к разбавлению подземными водами.
Полиакриламидцементные растворы (пасты) Применяются наиболее широко. Их получают смешиванием цементного раствора, приготовленного на водном растворе полиакриламида, с цементной суспензией, для которой используют водный раствор хлористого кальция.
Состав смеси сухого цемента в массовых частях: тампонажный цемент— 100; полиакриламид — 0,14—0,2; СаС12 — 2,5—5; вода — 60. Полиакриламид используется в виде водного раствора 3%-ной концентрации, применяют и гипан примерно в такой же концентрации. Полиакриламидцементная паста очень быстро загустевает, а затем твердеет с образованием прочного водонепроницаемого камня. Она используется для изоляции зон по-глощения в закарстованных породах. Свойства пасты и камня регулируют составом исходного цементного раствора. Для предупреждения преждевременного схватывания состава в бурильных трубах раствор полимера впрыскивают в цементный раствор в процессе закачки.
Метасоцементные пасты Представляют собой смесь водного’ раствора метаса 10—15%-ной концентрации с цементной суспензией (В/Ц = 0,4÷0,5), приготовленной на водном растворе хлористого кальция с содержанием последнего 5—6%. Так как метас растворяется только в водно-щелочном растворе, состав содержит кальцинированную соду в количестве 0,3—0,5 масс. ч. метаса. Примерное соотношение компонентов следующее (в % по массе от сухого цемента): цемент—100, метас — 0,5—1, кальцинированная сода — 0,17—0,33, хлористый кальций — 5—18, вода— 40—50.
Порядок приготовления метасоцементной пасты следующий: сначала в воде (5% от требуемого объема) растворяют соду, а затем метас в расчетных количествах. Растворение метаса занимает не менее 3—4 ч. После приготовления раствора метаса на остальном количестве воды с добавкой хлористого кальция во второй емкости готовят цементный раствор. Оба раствора одновременно закачивают в скважину через смесительное устройство.
Прочность цементного камня с добавкой метаса выше прочности камня из чистого цементного раствора. Для придания цементным растворам повышенной текучести добавляют синтетические смолы. Так, добавки до 5—10% резорцино-формальдегидной смолы ФР-50, обладающей в цементном растворе пластифицирующими свойствами, приводят к значительному снижению потери напора при тампонировании (до 30%). Сроки схватывания такого полимерцементного состава уменьшаются при введении 0,25—0,5% кальцинированной соды.
Полимерцементные смеси могут иметь и более сложный состав и содержать комбинацию смол. Здесь каждый компонент придает смеси или тампонажному камню новое качество или усиливает нужные свойства.
Цементно-латексные растворы Представляют собой смесь цемента, воды, латекса, антивспенивателя, а также солей (чаще NaCl), которыми регулируют реологические свойства смесей. Добавки латекса составляют 1—2%, соли 2—3%. Латекс можно впрыскивать в процессе закачки цементного раствора, затворенного на водном растворе хлористого кальция. Такой состав используется при изоляции поглощающих горизонтов. Все полимерцементные растворы могут содержать наполнители, в качестве которых чаще применяется песок, реже глина, при добавке глины получают смеси пониженной плотности. Полимерцементные смеси используют главным образом для борьбы с поглощениями и установки мостов в скважинах.
Отверждаемые глинистые растворы (ОГР)
ОГР получают введением в глинистый раствор сланцевых фенолформальдегидных смол ТСД-9 или ТС-10 с отвердителями. В качестве отвердителей применяются водные растворы формальдегида (формалин), параформ, минеральные кислоты. В процессе смешивания состава в среде глинистого раствора при реакции поликонденсации формируется полимерная пространственная сетка, в которой глинистый раствор играет роль наполнителя. После отверждения состав дает довольно прочный камень. Смола вводится в количестве 25—30% от объема раствора, формалин — до 50% от объема смолы, Соотношение компонентов в растворе следующее: смола — 20—30%, формалин—10— 20%, глинистый раствор —50—70%. В начальный период после приготовления смесь имеет вязкость, несущественно отличающуюся от вязкости исходного глинистого раствора. После смешения исходных компонентов консистенция ОГР в течение определенного времени (индукционный период) не меняется, а затем в отличие от цементных растворов быстро и равномерно возрастает, и жидкость переходит в твердое состояние.
Рекомендуемая плотность исходного глинистого раствора 1,18—1,2 г/см3, статическое напряжение сдвига 4—6 Па. С увеличением плотности раствора прочность тампонажного камня возрастает. Отделение фильтрата превышает водоотдачу исходного раствора на 30—60%, однако фильтрат поликонденсируется в твердую пластмассу. Скорость реакции поликонденсации зависит от соотношения компонентов и температуры, но в большей мере от содержания глинистой составляющей и температуры. Имеет значение и показатель рН среды.
В связи с большими колебаниями качества исходных компонентов время загустевания может изменяться в больших пределах при одном и том же составе. Поэтому конкретно оценивать свойства состава (или состава по заданным свойствам) нужно непосредственно перед применением ОГР.
Отверждаемые глинистые растворы применяются при ликвидационном тампонировании и борьбе с поглощениями. Надо отметить следующие преимущества ОГР: 1) высокую коррозионную стойкость к термосолевой агрессии и водогазопроницаемость при сравнительно высокой механической прочности тампонажного камня; 2) способность обеспечивать монолитную связь тампонажного камня со стенками скважины при наличии на стенках даже рыхлых фильтрационных корок; 3) низкую плотность, что облегчает технологию работ и уменьшает расход смеси при тампонировании. Недостатком является токсичность фенолов и отвердителей и значительная усадка (до 7%) в растворах солей поливалентных металлов.
Разновидность отверждаемых глинистых растворов (паст) — растворы на основе лигносульфонатов и бихромата натрия (хромпика). Продукт твердения таких растворов представляет собой массу, подобную твердой резине с прочностью на сжатие от 0,4 до 0,8 МПа. Содержание компонентов в таком растворе колеблется в пределах (в объемных частях): глинистый раствор плотностью 1,7—1,8 г/см3 — 40—50; 30%-ный раствор хромпика плотностью 1,25 г/см3 — 20—30; ССБ плотностью 1,25 г/см3 — 25—30. Плотность тампонажного раствора 1,5—1,6 г/см3, Расте-каемость по конусу АзНИИ 25 см и более, сроки схватывания от 20 ч 50 мин до 6 ч.
Порядок приготовления паст следующий: глинистый раствор смешивают с ССБ, а затем в полученную смесь добавляют водный раствор хромпика. После ввода бихромата натрия смесь должна быть закачана не позднее чем через 30 мин, так как образующийся гель загустевает до состояния непрокачиваемости. Эти составы применяются при борьбе с поглощениями.
Латекс-глинистые тампонажные растворы
Латекс-глинистые растворы можно использовать с предварительной коагуляцией латекса и без нее, что обусловливается исходным составом смесей. В первом случае применяют глинистые растворы на основе кальциевых глин без обработки последних химическими реагентами (типа Na2CO3), можно применять и натриевые глины, но с обработкой цементом (4—5 кг/м3 латекса) или хлористым кальцием (0,5 кг на 1 м3 глинистого раствора). Соотношение глинистого раствора и латекса от 0,8:1 До 1,5:1. Такой состав имеет плотность 1,22—1,25 г/см3, растекаемость 6—8 см.
Эти растворы рекомендуются для борьбы с поглощениями в кавернозных породах при наличии перетоков в скважине.
Составы, использующиеся без предварительной коагуляции, представляют собой глинистые растворы на основе натриевых или кальциевых глин, обработанных Na2CO3, смешанные с ла-тексом в соотношении 1:1. Они коагулируют при контакте С Пластовыми водами или водным раствором хлористого кальция, применяются для борьбы с поглощениями при отсутствии перетоков подземных вод.
Латекс и глинистый раствор закачиваются одновременно через смеситель (тройник) двумя насосами. После закачки латекс-глинистого раствора для его закрепления в скважину нагнетается цементный или глиноцементный раствор с ускорителями схватывания.